C.Y的氧化物既能与盐酸反应,又能与NaOH溶液反应
D.X2W2、Y2W3两种化合物含有的化学键类型完全相同
11.(原创)下列说法正确的是
A.将等物质的量的甲烷与氯气在光照条件下充分反应,生成物中物质的量最大的是CH3Cl
B.用式量为43的烃基去取代甲苯苯环的一个氢原子所得的取代产物的结构有3种
C.可以用溴水鉴别烷烃、烯烃、苯的同系物
D.能与NaOH溶液反应且分子式为C2H4O2的有机物不一定是乙酸
12.(改编)SO2是大气污染物之一,是形成酸雨的主要原因。
用如图所示装置既可以吸收工厂废气中的SO2,又可以生成一定量的硫酸,下列说法正确的是
A.a为正极,b为负极
B.生产过程中氢离子由右移向左
C.从左下口流出的硫酸的质量分数一定大于50%
D.负极反应式为SO2+2H2O-2e-=SO42-+4H+
13.(改编)常温下,将pH=a的NaOH溶液与pH=b的醋酸溶液等体积混合后,两者恰好完全反应,则该温度下醋酸的电离平衡常数约为
A.1014-a-2bB.10a+b-14C.10a-2bD.10a-2b+14
26.(改编)(14分)铁的化合物有广泛用途,如碳酸亚铁(FeCO3)可作为补血剂,铁红(Fe2O3)可作为颜料。
利用某硫酸厂产生的烧渣(主要含Fe2O3、FeO,还有一定量的SiO2)制备碳酸亚铁的流程如下:
“酸溶”时加快反应速率的方法有___________________(写出一种)。
“还原”时,FeS2与H2SO4不反应,Fe3+通过两个反应被还原,其中一个反应如下:
FeS2+14Fe3++8H2O=15Fe2++2SO42-+16H+,则另一个反应的离子方程式为:
___________;
FeS2还原后,检验Fe3+是否反应完全的方法是___________。
“沉淀”时,需控制pH不宜过高,否则生成的FeCO3中可能混有___杂质;
写出加入NH4HCO3生成“沉淀”的化学方程式:
___________________;
所得FeCO3需充分洗涤,检验沉淀已洗涤干净的方法是_________________。
FeCO3浊液长时间暴露在空气中,会有部分固体表面变为红褐色,同时释放出CO2,则与FeCO3反应的物质为_________(填化学式)。
FeCO3在空气中煅烧生成Fe2O3时,也会生成FeO。
现煅烧34.8g的FeCO3,得到Fe2O3和FeO的混合物23.76g。
则Fe2O3的质量为______g。
27.(改编)(14分)氮的固定一直是科学家研究的重要课题,合成氨则是人工固氮比较成熟的技术,其原理为:
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)△H
已知破坏1mol共价键需要的能量如表所示
H-H
N-H
N-N
N≡N
435.5kJ
390.8kJ
163kJ
945.8kJ
则△H=。
在恒温、恒压容器中,按体积比1:
3加入N2和H2进行合成氨反应,达到平衡后,再向容器中充入适量氨气,达到新平衡时,c(H2)将(填“增大”、“减小”、或“不变”,后同);若在恒温、恒容条件下c(N2)/c(NH3)将。
在不同温度、压强和使用相同催化剂条件下,初始时N2、H2分别为0.1mol、0.3mol时,平衡混合物中氨的体积分数(φ)如图所示。
①其中,p1、p2和p3由大到小的顺序是,原因是。
②若在250℃、p1条件下,反应达到平衡时的容器体积为1L,则该条件下合成氨的平衡常数K=(结果保留两位小数)。
H2NCOONH4是工业由氨气合成尿素的中间产物。
在一定温度下、体积不变的密闭容器中发生反应H2NCOONH4(s)
2NH3(g)+CO2(g),能说明该反应达到平衡状态的是(填序号)
①每生成34gNH3的同时消耗44gCO2②混合气体的密度保持不变
③NH3的体积分数保持不变④混合气体的平均相对分子质量不变
⑤c(NH3):
c(CO2)=2:
1
科学家发现,N2和H2组成的原电池合成氨与工业合成氨相比具有效率高,条件易达到等优点。
其装置如图所示、写出该原电池的电极反应:
、
,若N2来自于空气,当电极B到A间通过2molH+时理论上需要标况下空气的体积为
(结果保留两位小数)。
28.(改编)(15分)
已知用含硫酸铁的废液(含少量杂质)可制备摩尔盐,即(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O。
其操作流程如下:
回答下列问题:
试剂X是,写出发生的主要反应的离子方程式。
②操作Ⅱ的名称为:
、。
③为测定(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O晶体中铁的含量,某实验小组做了如下实验:
用电子天平准确称量5.000g硫酸亚铁铵晶体,配制成250mL溶液。
取所配溶液25.00mL于锥形瓶中,加稀H2SO4酸化,用0.01000mol/L KMnO4溶液滴定,测得消耗KMnO4溶液的平均体积为22.00mL。
滴定终点的现象为:
;该晶体中铁的质量分数为。
(保留4位有效数字)
某课题组通过实验检验摩尔盐晶体加热时的分解产物。
①摩尔盐受热分解,小组同学认为分解产物可能有以下几种情况:
a.Fe2O3、SO3、NH3、H2O b.FeO、NH3、SO3、H2O
c.FeO、SO2、NH3、H2O d.Fe2O3、NH3、SO2、SO3、H2O
经认真分析,通过推理即可确定,猜想 不成立(填序号)。
②乙同学设计了如图装置,其中A装置中的固体变为红棕色,则固体产物中含有_____________;C装置中红色褪去,说明气体产物中含有__________;C装置后应连接尾气吸收装置D,D中盛有的试剂可以是__________(写一种即可)。
③丙同学想利用上述装置证明分解产物中含有氨气。
只需更换B、C中的试剂即可,则更换后的试剂为B______________、C______________。
④丁同学认为摩尔盐分解可能会生成N2和SO3,拟从下列装置中选择必要的装置加以证明。
则正确的连接顺序从左到右依次是A、______________。
35.(原创)【化学—选修3物质结构与性质】(15分)A、B、C、D、E为原子序数依次增大的前四周期元素,A是原子半径最小的元素,B元素有两个未成对电子,D元素的最外层电子是内层电子数的三倍,E的单质是自然界中最硬的金属,常用于制作合金,且其未成对电子数在同周期中最多。
回答下列问题:
利用原子发生跃迁时吸收或释放出的光用于鉴定E元素,该方法是,其价层电子排布图为,根据原理,该基态原子的电子排布应使其能量处于最低状态。
根据电子排布,C元素处于周期表中区;根据元素周期律,电负性BC,第一电离能CD(填“大于”、“小于”或者“等于”)。
化合物A2D分子空间构型是;A与C以原子个数比2:
1形成的分子中C原子的杂化方式为,它是分子(填“极性”或“非极性”),且该分子可以与很多金属离子形成配合物,其中提供孤对电子的原子是(填元素符号)。
生活中常见的B元素的同素异形体有两种,其结构为图1、图2所示:
图3
图1所对应的同素异形体可以导电,试从其结构予以解释。
图2所对应的同素异形体的晶胞如图3,若B原子的半径为anm,则该晶胞的空间利用率为。
(
=1.732,结果保留一位小数)
36.(改编)【化学—选修5有机化学基础】(15分)屈昔多巴(
)是一种抗帕金森氏病药物。
以下是屈昔多巴的一种合成路线(
简写为BnCl,
简写为CbzCl):
回答下列问题:
反应①的反应类型为_________,其作用为_____________。
屈昔多巴中所含的非含氧官能团名称为_______________,屈昔多巴分子中有_____个手性碳原子。
反应②为加成反应,则有机物X的名称为________________。
显________性(填“酸”、“中”或“碱”)。
的同分异构体中,能与NaHCO3溶液反应生成CO2的二取代芳香化合物有_____种,其中核磁共振氢谱为四组峰的结构简式为___________________________。
参照上述合成路线,以对羟基苯甲醛为原料(无机试剂任选),设计制备对羟基苯甲酸的合成路线:
__________________________________。
答案
7.D【解析】丁烯是通过石油裂化和裂解得到的,故A项错误;光电池是利用高纯单质硅的半导体性能而制成的,故B项错误;向氨水中加入氯化铁饱和溶液得到的是氢氧化铁红褐色沉淀,故C项错误;绿色化学的核心就是利用化学原理从源头上解决环境问题,故D项正确
8.C【解析】CH2Cl2在标准状况下不是气体,故A项错误;1molSiO2中含Si-O键数目为4NA,故B项错误;65gZn与足量的浓硫酸发生反应,Zn全部被氧化为Zn2+,转移电子2mol,故C项正确;没有给出硫酸溶液的体积,无法计算出H+数目,故D项错误。
9.C【解析】需要用托盘天平称取NaCl固体的质量,A错;混有少量乙酸的乙酸乙酯用饱和碳酸钠溶液洗涤分液,B错;生石灰消耗水,生成氢氧化钙使溶液中C(OH-)增大,同时放热,促进氨水分解,C正确;硝酸根在酸性条件下具有强氧化性,不能排除SO32-的干扰,D错。
10.D【解析】硅铝酸盐说明组成元素有Si、O,仅W显负价,W为氧;Y3+与W的简单阴离子具有相同的电子层结构,Y为Al,X、Z中有一种元素是Si;X、Y的最外层电子数之和与Z的最高正化合价的绝对值相等,且X、W的质子数之和等于Y、Z的质子数之和,推出Z为Si,X为K。
即:
X为K,Y为Al,Z为Si,W为O。
离子半径K+>Al3+,A正确;简单气态氢化物的稳定性SiH411.D【解析】A.物质的量最大的是HCl;B.6种;C.溴水只能鉴别出烯烃;D.乙酸乙酯也可以和NaOH溶液反应。
12.D【解析】A.a为负极,b为正极;B.氢离子由左向右移动;C.流出的硫酸的质量分数也可能小于50%。
13.A【解析】pH=b的醋酸溶液中c(H+)=c(CH3COOO-)=10-bmol/L,pH=a的NaOH溶液中c(OH-)=c(NaOH)=10a-14mol/L,将两者等体积混合,恰好完全反应,则说明醋酸的物质的量浓度等于NaOH的物质的量浓度,c(CH3COOH)约为10a-14mol/L,故该温度下醋酸的电离平衡常数为1014-a-2b。
26.(14分)
适度加热、适量增加硫酸的浓度、将烧渣粉碎、搅拌等;(1分)
①FeS2+2Fe3++=3Fe2++2S(2分)②取少量溶液,滴入几滴KSCN溶液,若溶液变为血红色,说明其中含有Fe3+,反之,未反应完全;(2分)
①Fe(OH)2(1分)②FeSO4+2NH4HCO3=(NH4)2SO4+FeCO3↓+H2O+CO2↑(2分)③取少许最后一次洗涤液于试管中,滴加稍过量稀盐酸,无明显现象,再滴加BaCl2溶液,若无白色沉淀生成,则表明已洗涤干净(2分)
O2、H2O(2分)
21.6(2分)
【解析】
烧渣(主要成分Fe2O3、FeO,还有一定量的SiO2)用硫酸浸取,过滤后含有硫酸铁、硫酸亚铁、未反应的硫酸,滤渣为二氧化硅,用二硫化亚铁还原Fe3+后过滤,得滤液中含有硫酸亚铁,向滤液中加入碳酸铵,过滤得碳酸亚铁,滤液中含有硫酸铵、碳酸铵。
(1)可以通过加热、增加硫酸的浓度、将烧渣粉碎、搅拌等措施提高酸浸时反应速率;
(2)①Fe3+被FeS2还原成Fe2+,发生反应的离子方程式包括:
FeS2+14Fe3++8H2O=15Fe2++2SO42—+16H+、FeS2+2Fe3++=3Fe2++2S;②Fe3+与KSCN溶液反应呈血红色,检验Fe3+是否反应完全可选择KSCN溶液,具体方法是取少量溶液,滴入几滴KSCN溶液,若溶液变为血红色,说明其中含有Fe3+,反之,未反应完全;(3)①pH过高时溶液生成氢氧化亚铁沉淀;②加入NH4HCO3生成“沉淀”的化学方程式为FeSO4+2NH4HCO3=(NH4)2SO4+FeCO3↓+H2O+CO2↑;③碳酸亚铁表面会附着硫酸铵,所以检验FeCO3是否洗净,可以检验洗涤滤液中是否有硫酸根离子,具体方法为:
取少许最后一次洗涤液于试管中,滴加稀盐酸,无明显现象,再滴加BaCl2溶液,若无白色沉淀生成,则表明已洗涤干净。
(4)红褐色固体是Fe(OH)3,FeCO3、H2O和O2反应生成Fe(OH)3和CO2;(5)在空气中煅烧FeCO3生成氧化铁和氧化亚铁,设Fe2O3的物质的量为xmol,FeO的物质的量为ymol,根据化学反应前后铁元素守恒可得:
2x+y=0.3,
160x+72y=23.76,联立解得x=0.135,可知Fe2O3的质量为21.6g。
27.(14分)
-92.5kJ/mol(1分)
不变(1分)减小(1分)
p1>p2>p3(1分)该反应的正反应为气体体积减小的反应,相同温度下,增大压强平衡正移,NH3的体积分数增大,由图可知p1>p2>p3。
(2分)
5.93×103(mol/L)-2或5925.93(mol/L)-2(2分)
①②(2分)
正极:
N2+6e-+6H+=2NH3(1分)
负极:
3H2-6e-=6H+(1分)
9.33L(2分)
【解析】
△H=E断-E成=945.8+3×435.5-6×390.8=-92.5kJ/mol
在恒温恒压条件下通NH3相当于平衡不移动,所以不变;恒温恒容条件下相当于加压,平衡正移,比值减小。
该反应的正反应为气体体积减小的反应,增大压强平衡正移。
NH3的体积分数增大,由图可知p1>p2>p3。
由图可知氨气的体积分数为0.667,根据三段式可计算出c(NH3)=0.16mol/Lc(N2)=0.02mol/Lc(H2)=0.06mol/L则K=5925.93
①相当于正逆速率相等,②气体密度会随平衡的移动而变化,不变时说明达平衡,③④⑤中的量永远为定值
正极:
N2+6e-+6H+=2NH3负极:
3H2-6e-=6H+整个计算用电子守恒,通过2molH+时则有1/3molN2参与反应,相当于(1/3)×(5/4)×22.4=9.33L空气
28.(15分)
①Fe(1分);2Fe3++Fe=3Fe2+(1分);②蒸发浓缩、冷却结晶(1分)
③最后一滴高锰酸钾溶液滴入时,溶液变为浅紫红(红)色,并且30s内不褪色(1分)12.32%(2分)
①ac(2分)②Fe2O3;(1分)SO2;(1分)NaOH溶液(或碱石灰等其他合理答案)(1分)③碱石灰;(1分)酚酞溶液(1分)④G、H、I(2分)
【解析】
①是要用过量的铁将生成的三价铁离子还原为二价,因此X为Fe,主要反应2Fe3++Fe=3Fe2+;
③假设25ml铁离子的物质的量为xmol
MnO4_~~~~~~5Fe2+
1mol5mol
0.01000mol/L×22.00mL×10-3L/mlx
解之得:
x=1.1×10-3mol,则5g样品中铁的物质的量为:
1.1×10-2mol
所以样品中铁的质量分数为12.32%
①如果分解产物是N2、Fe2O3,SO3、H2O四种物质,N、Fe的化合价均升高,没有化合价降低的元素,是不可能的,故答案为:
不同意,N、Fe的化合价均升高,没有化合价降低的元素;②A装置中的固体变为红棕色,则固体产物中含有Fe2O3;C装置中红色褪去,说明气体产物中含有SO2,二氧化硫会污染空气,C装置后应连接尾气吸收装置D,D中盛有的试剂可以是NaOH溶液,故答案为:
Fe2O3;SO2;NaOH溶液;③氨气属于碱性气体,则更换后的试剂为B为碱石灰、C为酚酞溶液,若有氨气,则酚酞变红,故答案为:
碱石灰;酚酞溶液。
④要检验生成SO3(g)及N2,经过安全瓶后通过氯化钡溶液检验SO3,用排水集气法收集氮气,所以装置依次连接的合理顺序为A、G、H、I,故答案为:
G、H、I;
35.(15分)
3d4S
↑
↑
↑
↑
↑
↑
(1)光谱分析,能量最低原理(排布图2分,其余1分)
(2)P小于大于(各1分)
(3)V形SP3极性N(各1分)
(4)
石墨的片层结构上所有的P轨道互相平行且相互重叠,使P轨道中的电子可在整个碳原子平面中运动。
(答案合理即给分)(2分)
34.0%(2分)
【解析】
(1)光谱分析利用原子的特征光谱对原子进行鉴定,根据能量最低原理,3d轨道和4s轨道半充满状态最稳定,故Cr原子的电子排布较特殊。
(2)A可以推测除为H,D可以推测为O,则B为C,而C只能是N,N处于P区,电负性同一周期从左到右增大,则C小于N,第一电离能由于N原子处于半充满状态,能量低,第一电离能大,故N大于O。
(3)H2O的构型为V形,N2H4中N原子有孤对电子,有三对成键电子对,故价层电子对为4,为SP3杂化,由于N2H4的非对称结构,是极性分子,N原子可以提供孤独电子形成配位键。
(4)
略,
该晶胞体对角线应该是5个C原子无隙并置,则体对角线长为8a,该晶胞中含8个C原子,列式为(8×4/3πa3)/(8a/
)3=34%
36.(15分)
(1)取代反应(1分)保护羟基(1分)
(2)羟基、氨基、羧基(2分)2(1分)
(3)氨基乙酸或甘氨酸(2分)
(4)
碱(1分)
(5)
6(2分)(2分)
(6)
(3分)
【解析】
(1)反应
为酚羟基上的氢原子被Bn取代。
由于酚羟基易被氧化,所以其作用为保护酚羟基。
(2)根据屈昔多巴的结构简式可判断其中所含的非含氧官能团名称为氨基,屈昔多巴中有2个手型碳原子,即与醇羟基和氨基相连的碳原子。
(3)反应
为加成反应,根据原子守恒和生成物结构简式可判断有机物X的名称为氨基乙酸;(4)
中含有氨基,显碱性,(5)
的同分异构体中,能与NaHCO3溶液反应生成CO2,说明含有羧基,其苯环上的两个取代基可以是-COOH和-CH2Cl或-CH2COOH和-Cl,均有邻间对三种,即二取代芳香化合物有6种,其中核磁共振氢谱为四组峰的结构简式为
(6)参照上述合成路线可知以对羟基苯甲醛为原料制备对羟基苯甲酸时首先要保护酚羟基,则其合成路线为。
双向细目表
题号
题型
分值
考查主要内容及知识点
难度要求
7
选择题
6
化学与STSE。
易
8
选择题
6
NA:
粒子数目、物质微观结构、氧化还原反应、物质的状态。
易中
9
选择题
6
基本实验(表格型):
主要仪器、所用试剂。
易中
10
选择题
6
元素周期表和周期律:
离子半径、元素性质递变、物质性质、化学键。
易中
11
选择题
6
有机物的结构、性质。
易
12
选择题
6
原电池:
判断正负极、电极反应、粒子移动方向。
中
13
选择题
6
弱酸电离平衡常数的计算。
中难
26
非选择题
14
工艺流程:
无机综合——以铁元素的化合物为主线,考查物质成分的判定,氧化还原及离子反应方程式的书写、计算。
易中
27
非选择题
14
化学反应原理:
从微观角度计算反应热,化学反应原理的综合利用,化学平衡常数的计算,平衡标志的判断,图像解析,原电池电极方程式的考查和计算。
中难
28
非选择题
15
综合实验:
本题考查性质实验方案设计,侧重考查学生知识综合应用、实验基本操作能力及实验方案设计能力,综合性较强,难点是排列实验先后顺序,根据实验目的及物质的性质进行排列顺序,注意要排除其它因素干扰。
中难
35
非选择题
15
物质结构与性:
考查光谱分析鉴定元素,原子核外电子的排布规律及能量最低原理,周期表的分区,电负性,第一电离能,分子的空间构型,杂化方式,分子的极性及配合物中的配体,石墨的结构与性质的关系,晶胞空间占有率的计算。
中
36
非选择题
15
有机化学基础:
结合有机框图推断,考查有机物和官能团的名称、结构、性质、反应类型、物质转化、同分异构、合成路线。
中