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原电池的工作原理

一、原电池的工作原理

1.原电池的构造与工作原理

(1)有关的实验现象

①锌片逐渐溶解,铜片逐渐加厚变亮,硫酸铜溶液颜色变浅;

②电流表的指针发生偏转,装置中的能量变化是化学能转化为电能。

(2)电极名称和电极反应

①锌电极为负极,发生氧化反应,电极反应式是Zn-2e-===Zn2+;

②铜电极为正极,发生还原反应,电极反应式是Cu2++2e-===Cu;

③电池总反应的离子方程式是Zn+Cu2+===Zn2++Cu。

(3)电子流动方向和电流方向

①外电路:

电子由锌电极经过导线流向铜电极,电流由铜电极流向锌电极;

②内电路:

阳离子移向铜电极(正极),阴离子移向锌电极(负极)。

(4)原电池构成的条件:

具有活动性不同的两个电极,二者直接或间接地连在一起,插入电解质溶液或熔融电解质中,且能自发地发生氧化还原反应。

【关键点拨】

(1)原电池原理是将氧化反应和还原反应分开进行,还原剂在负极上失去电子发生氧化反应,电子通过导线流向正极,氧化剂在正极上得到电子发生还原反应。

(2)原电池工作原理示意图

2.盐桥原电池(或双液原电池)

(1)实验过程中,能观察到的实验现象

①锌片逐渐溶解,铜片逐渐加厚变亮;

②电流表指针发生偏转;

③硫酸铜溶液的颜色变浅。

(2)离子移动方向

①硫酸锌溶液中:

Zn2+向盐桥移动;

②硫酸铜溶液中:

Cu2+向铜极移动;

③盐桥中:

K+移向正极区(CuSO4溶液),Cl-移向负极区(ZnSO4溶液)。

(3)若取出装置中的盐桥,电流表的指针是否还会发生偏转?

不偏转,原因是取出盐桥,该装置不能构成闭合回路,不能形成原电池。

【关键点拨】原电池中盐桥的作用

(1)构成闭合回路,形成原电池。

(2)避免电极与电解质溶液直接反应,有利于最大程度地将化学能转化为电能。

(3)盐桥中的阴、阳离子定向迁移,使电解质溶液保持电中性,反应持续进行,能长时间稳定放电。

二、原电池原理的应用

1.比较金属活动性强弱

对于酸性电解质,一般是负极金属的活动性较强,正极金属的活动性较弱。

例如:

a和b两种金属,用导线连接后插入稀硫酸中,观察到a极溶解,b极上有气泡产生,则a为负极,b为正极,金属活动性a>b。

2.加快氧化还原反应的速率

构成原电池的反应速率比直接接触的反应速率快。

例如:

实验室制取氢气时,粗锌比纯锌与稀硫酸反应速率快;或向溶液中滴入几滴硫酸铜溶液,产生氢气的速率加快。

3.设计化学电池

(1)理论上,任何自发的氧化还原反应都可以设计成原电池。

(2)外电路:

还原性较强的物质在负极上失去电子,氧化性较强的物质在正极上得到电子。

(3)内电路:

将两电极浸入电解质溶液中,阴、阳离子作定向移动。

1.关于下图装置的叙述,正确的是

A.铜是负极,铜片上有气泡产生

B.铜片质量逐渐减少

C.电流从锌片经导线流向铜片

D.氢离子在铜片表面被还原后生成H2

【答案】D

【解析】根据题中装置图可知,本题考查原电池的工作原理,运用原电池的工作原理分析。

【详解】Cu−Zn−稀硫酸原电池放电时,较活泼的金属锌作负极,A项错误;Cu−Zn−稀硫酸原电池放电时,较活泼的金属锌作负极,铜作正极,氢离子从铜片获得电子被还原成氢气,铜片质量不变,B项错误;原电池放电时,电流从正极铜沿导线流向负极锌,C项错误;Cu−Zn−稀硫酸原电池放电时,较活泼的金属锌作负极,铜作正极,氢离子从铜片获得电子被还原成氢气,D项正确。

答案选D。

2.如图所示为锌铜原电池,下列叙述中正确的是

A.盐桥中阴离子向CuSO4溶液中迁移

B.外电路电流由铜片流向锌片

C.锌片是电池负极,发生还原反应

D.CuSO4溶液质量一定减小

【答案】B

【解析】左侧烧杯中阳离子数目增加,因此盐桥中的阴离子向ZnSO4溶液中移动,A项错误;原电池工作时,外电路电流有正极(铜片)沿导线经过电流计流向负极(锌片),B项正确;Zn的活动性比Cu强,Zn做负极,失电子,发生氧化反应,C项错误;若盐桥中阴离子为硫酸根则CuSO4溶液的质量不变,D项错误。

答案选B。

3.锌锰碱性电池以氢氧化钾溶液为电解液,电池总反应式为:

Zn(s)+2MnO2(s)+2H2O(l)=Zn(OH)2(s)+2MnOOH(s),下列说法错误的是

A.电池工作时,锌失去电子

B.用该电池电解水时,电子通过外电路流向电解池阳极

C.电池正极电极反应式为:

2MnO2(s)+2H2O(l)+2e-=2MnOOH(s)+2OH-(aq)

D.外电路中每通过0.2mol电子,锌的质量理论上减小6.5g

【答案】B

【解析】根据总反应式,锌的化合价从0价升高到+2价,失去电子,A项正确;用该电池电解水时,电子从负极通过外电路流向电解池阴极,B项错误;根据总反应式,锰的化合价从+4价降低到+3价,在正极发生的反应是MnO2得到电子生成MnOOH,溶液是碱性的,用OH-配平电荷守恒,C项正确;负极是锌失去电子生成Zn(OH)2,根据电极反应Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2,外电路中每通过0.2mol电子,锌的质量理论上减小0.2mol×

×65g/mol=6.5g,D项正确。

答案选B。

3.一种检测空气中甲醛(HCHO)含量的电化学传感器的工作原理如图所示。

下列说法不正确的是

A.传感器工作时,工作电极电势低

B.工作时,H+通过交换膜向对电极附近移动

C.当导线中通过2×l0﹣6mol电子,进入传感器的甲醛为3×10﹣3mg

D.工作时,对电极区电解质溶液的pH增大

【答案】C

【解析】原电池工作时,HCHO在负极转化为CO2,其电极反应式为HCHO+H2O-4e-=CO2+4H+,O2在正极得电子发生还原反应,其电子反应式为O2+4e-+4H+=2H2O,以此解答。

【详解】HCHO在工作电极失电子被氧化,做原电池的负极,工作电极电势低,A项正确;根据原电池工作原理易知,工作时,溶液中的阳离子(氢离子)向电源的正极移动,即对电极方向,B项正确;负极反应为HCHO+H2O-4e-=CO2+4H+,当电路中转移2×l0﹣6mol电子时,消耗HCHO的物质的量为

×2×l0﹣6mol=5×l0﹣7mol,C项错误;工作时,对电极的电极反应为:

4H++O2+4e-=2H2O,反应后生成水,虽然有相同数量的氢离子从负极迁移过来,但是,由于溶液的体积增大,正极区溶液的酸性减弱,其pH值增大,D项正确。

答案选C。

5.有a、b、c、d四个金属电极,有关的反应装置及部分反应现象如下,由此可判断这四种金属的活动性顺序是

实验装置

部分实验现象

a极质量减小,b极质量增加

b极有气体产生,c极无变化

d极溶解,c极有气体产生

电流计指示,导线中电流从a极流向d极

A.a>b>c>dB.b>c>d>aC.d>a>b>cD.a>b>d>c

【答案】C

【解析】

中发生电化学腐蚀,a极质量减小,b极质量增加,a极为负极,b极为正极,所以金属的活动性顺序a>b;

中发生化学腐蚀,b极有气体产生,c极无变化,所以金属的活动性顺序b>c;

中发生电化学腐蚀,d极溶解所以d是负极,c极有气体产生所以c是正极,所以金属的活动性顺序d>c;

中发生电化学腐蚀,电流从a极流向d极,a极为正极,d极为负极,所以金属的活动性顺序d>a;综上所述,这四种金属的活动性顺序d>a>b>c。

答案选C。

6.控制适合的条件,将反应2Fe3++2I-

2Fe2++I2设计成如右图所示的原电池。

下列判断不正确的是

A.反应开始时,乙中石墨电极上发生氧化反应

B.反应开始时,甲中石墨电极上Fe3+被还原

C.电流计读数为零时,反应达到化学平衡状态

D.电流计读数为零后,在甲中溶入FeCl2固体,乙中石墨电极为负极

【答案】D

【解析】乙中I-失去电子放电,发生氧化反应,A项正确;由总反应方程式知,Fe3+被还原成Fe2+,B项正确;当电流计为零时,说明没有电子发生转移,反应达到平衡,C项正确;甲中加入Fe2+,导致平衡逆向移动,则Fe2+失去电子生成Fe3+,作为负极,则乙中石墨电极为正极,D项

错误。

答案选D。

7.锂电池是一代新型高能电池,它以质量轻、能量高而受到了普遍重视,目前已研制成功多种锂电池。

某种锂电池的总反应方程式为Li+MnO2===LiMnO2,下列说法正确的是

A.Li是正极,电极反应式为Li-e-===Li+

B.Li是负极,电极反应式为Li-e-===Li+

C.MnO2是负极,电极反应式为MnO2+e-===MnO

D.Li是负极,电极反应式为Li-2e-===Li2+

【答案】B

【解析】由总反应方程式

i+

nO2===

nO2可知,Li元素在反应后化合价升高(0→+1),Mn元素在反应后化合价降低(+4→+3)。

Li被氧化,在电池中作负极,电极反应为Li-e-===Li+,MnO2在正极上反应,电极反应为MnO2+e-===MnO

答案选B。

8.锂(Li)—空气电池的工作原理如图所示下列说法不正确的是

A.金属锂作负极,发生氧化反应

B.Li+通过有机电解质向水溶液处移动

C.正极的电极反应:

O2+4e—==2O2—

D.电池总反应:

4Li+O2+2H2O==4LiOH

【答案】C

【解析】在锂空气电池中,金属锂失去电子,发生氧化反应,为负极,A项正确;Li在负极失去电子变成了Li+,会通过有机电解质向水溶液处(正极)移动,B项正确;正极氧气得到了电子后与氢结合形成氢氧根,电极方程式为O2+4e-+2H2O=4OH-,C项错误;负极的反应式为Li-e-=Li+,正极反应式为O2+4e-+2H2O=4OH-,电池的总反应则为4Li+O2+2H2O==4LiOH,D项正确。

答案选C。

9.Ⅰ.某0.2L无土栽培用的营养液中含有KCl、K2SO4、NH4Cl三种溶质,测得该营养液中部分离子的浓度柱状图如图甲所示。

(1)该营养液中K2SO4的物质的量浓度为___________mol/L。

(2)若NH

不参与其他任何反应,将该营养液加水稀释,稀释过程中NH

的浓度(c)随溶液体积(V)变化的曲线如图乙所示,则V1=___________,V2=___________。

Ⅱ.锂锰电池反应原理如图所示,其中电解质LiClO4,溶于混合有机溶剂中,Li+通过电解质迁移入MnO2晶格中,生成LiMnO2,回答下列问题:

(1)外电路的电流方向是由___________极流向___________极(填字母)。

(2)电池正极反应式为___________。

(3)是否可用水代替电池中的混合有机溶剂?

___________(填“是”或“否”),原因是___________。

【答案】Ⅰ.

(1)4.0

(2)0.2(3)1.0

Ⅱ.

(1)ba

(2)MnO2+e-+Li+=LiMnO2(3)否电极Li是活泼金属,能与水反应

【分析】Ⅰ.根据柱状图可知,K+、SO42-、Cl-的浓度分别是9.0mol/L、4.0mol/L、9.0mol/L,由电荷守恒得c(NH4+)≈c(Cl-)+2c(SO42-)-c(K+)=9.0mol/L+8.0mol/L-9.0mol/L=8.0mol/L;

Ⅱ.Li作负极,失电子,变为Li+;MnO2作正极,得电子,变为LiMnO2。

【详解】Ⅰ.

(1)只有K2SO4含SO42-,因此c(K2SO4)=c(SO42-)=4.0mol/L;

(2)由图可知V1时c(NH4+)=8.0mol/L,则V1=0.2;根据c(浓)×V(浓)=c(稀)×V(稀)得:

.0mol/L×0.2L=1.6mol/L×V2,可求出V2=1.0;

Ⅱ.

(1)锂作负极,因此外电路的电流方向是由正极b流向负极a;

(2)MnO2在电池正极b上得到电子变成LiMnO2,电极反应式为MnO2+e-+Li+=LiMnO2;

(3)由于负极材料Li是活泼的金属,能够与水发生反应,所以不可用水代替电池中的混合有机溶剂。

10.由A、B、C、D四种金属按下表中装置图进行实验。

装置

现象

二价金属A不断溶解

C极质量增加

A上有气泡产生

根据实验现象回答下列问题:

(1)装置甲中负极的电极反应式是________________________________。

(2)装置乙中正极的电极反应式是___________________________________________。

(3)装置丙中溶液的pH________(填“变大”、“变小”或“不变”)。

(4)四种金属活动性由强到弱的顺序是____________________________________。

【答案】

(1)A-2e-===A2+ 

(2)Cu2++2e-===Cu

(3)变大 (4)D>A>B>C

【解析】甲、乙、丙均为原电池装置。

依据原电池原理,甲中A不断溶解,则A为负极、B为正极,活动性A>B;乙中C极增重,即析出Cu,则B为负极,活动性B>C;丙中A上有气泡即H2产生,则A为正极,活动性D>A,随着H+的消耗,pH变大。

 

1.等质量的两份锌粉a、b,分别加入过量的稀硫酸,同时向a中加入少量的CuSO4溶液,如图表示产生H2的体积(V)与时间(t)的关系,其中正确的是

A.

B.

C.

D.

【答案】A

【解析】等质量的两份锌粉a、b,分别加入过量的稀硫酸,向a中加入少量的CuSO4溶液,锌粉与CuSO4发生反应,Zn+Cu2+=Cu+Zn2+,形成铜锌原电池,加快了反应速率,但反应消耗了锌粉,故反应结束后生成的氢气的体积小于b中生成氢气的体积,A项图像符合题意。

答案选A。

2.关于下图所示的原电池,下列说法正确的是

A.电子从锌电极通过电流表流向铜电极

B.盐桥中的阴离子向硫酸铜溶液中迁移

C.锌电极发生氧化反应;铜电极发生还原反应,其电极反应是2H++2e-===H2↑

D.取出盐桥后,电流表仍会偏转,铜电极在反应前后质量不变

【答案】A

【解析】锌片作负极,铜片作正极,电子从负极流向正极,A项正确;盐桥中的阴离子向负极移动,B项错误;负极发生氧化反应,正极发生还原反应,铜电极发生的反应为Cu2++2e-===Cu,C项错误;取出盐桥后不能形成原电池,铜电极在反应后质量增加,D项错误。

答案选A。

3.如图所示装置为新型电池,放电时的总反应式为NaBr3+2Na2S2=3NaBr+Na2S4,下列说法正确的是

A.放电时B电极发生氧化反应

B.放电时A极反应式为2Na2S2+2e-═Na2S4+2Na+

C.外电路中的电流方向为A→灯泡→B

D.放电时Na+从左向右通过阳离子交换膜

【答案】D

【解析】由放电时电池的总反应式为NaBr3+2Na2S2=3NaBr+Na2S4可知,负极反应为2Na2S2-2e-=2Na++Na2S4,正极反应为NaBr3+2Na++2e-=3NaBr,则A为原电池的负极,B为原电池的正极,以此解答该题。

【详解】根据分析,放电时B为原电池的正极,B电极发生还原反应,A项错误;根据分析,放电时A负极,反应式为2Na2S2-2e-=2Na++Na2S4,B项错误;根据分析,A为原电池的负极,B为原电池的正极,外电路中的电流从正极流向负极,方向为B→灯泡→A,C项错误;放电时为原电池,原电池中阳离子向正极移动,B为原电池的正极,Na+从左向右通过阳离子交换膜向B电极移动,D项正确。

答案选D。

4.某原电池装置如图所示,电池总反应为2Ag+Cl2=2AgCl。

下列说法正确的是

A.正极反应为AgCl+e-=Ag+Cl-

B.放电时,交换膜右侧溶液中有大量白色沉淀生成

C.若用NaCl溶液代替盐酸,则电池总反应随之改变

D.当电路中转移0.01mole-时,交换膜左侧溶液中约减少0.02mol离子

【答案】D

【解析】结合电池总反应,正极反应式为Cl2+2e-=2Cl-,A项错误;由于阳离子交换膜只允许阳离子通过,故在左侧溶液中才会有大量白色沉淀生成,B项错误;若用NaCl溶液代替盐酸,电池总反应不变,C项错误;当电路中转移0.01mole-时,交换膜左侧产生0.01molAg+与盐酸反应产生AgCl沉淀,同时约有0.01molH+通过阳离子交换膜转移到右侧溶液中,故左侧溶液共约0.02mol离子减少,D项正确。

答案选D。

5.某校化学兴趣小组为了探究原电池工作原理,进行如下系列实验。

请分析实验结果并回答相应问题。

(1)实验一中,铜片、锌片表面均有红色物质析出,电流表指针偏转,但较短时间内电流明显减小。

实验结束时测得锌片减少了3.94g,铜片增重了3.84g,则该原电池的工作效率是____(指参加原电池反应的锌占反应总量的百分率)。

(2)实验二中,刚将铜片、锌片插入溶液中时电流表指针偏转,但立即就归零了。

为什么锌的电子不能持续通过导线流向铜极给Cu2+?

____________________________________。

(3)实验三中,盐桥中K+流向____(填“ZnSO4”或“CuSO4”)溶液,如果Zn的消耗速率为1×10-3mol·s-1,则K+的迁移速率为____mol·s-1。

与实验一比较,实验三原电池的工作效率大大提高,原因是_______________________________________。

(4)根据实验一、二、三可得出的结论是________________________(写出两点即可)。

【答案】

(1)60%

(2)未形成闭合回路

(3)CuSO42×10-3氧化剂和还原剂互不接触,电子只能通过导线发生转移

(4)Zn的活泼性比Cu的强、原电池的两极需要形成闭合回路才能产生电流、有盐桥的原电池可以提高工作效率(其他答案合理也可)

【解析】

(1)铜片、锌片表面均有红色物质铜析出,固体减小的质量为:

3.94g-3.84g=0.1g,

根据反应关系式:

Zn~Cu△m(减小)

65641

6.5g0.1g

参加反应的锌的质量为6.5g,根据电子守恒,参加原电池反应的锌的物质的量为n(Zn)=n(Cu)=

=0.06mol,该原电池的工作效率为:

×100%=60%;

(2)由于锌失电子则形成Zn2+进入溶液显正电性,Cu2+得电子则溶液显负电性,这两种因素均阻碍电子流向铜板,未形成闭合回路;

(3)实验三中,铜为正极,锌为负极,电流在外电路有铜流向锌,溶液中电流由锌流向铜,所以钾离子流向CuSO4溶液,氯离子流向硫酸锌溶液;根据电荷守恒可知,如果Zn的消耗速率为1×10-3mol/s,则钾离子则K+的迁移速率为2×10-3mol·s-1;

实验一中Zn直接和硫酸铜接触,有少量的铜离子在锌的表面得电子发生反应,而实验三氧化剂和还原剂互不接触,电子只能通过导线发生转移,所以工作效率大大提高;

(4)根据实验一、二、三可得出的结论是Zn的活泼性比Cu的强、原电池的两极需要形成闭合回路才能产生电流,有盐桥的原电池可以提高工作效率。

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