c（Na+）>c（CH3COO−）>c（OH−）>c（H+）
D．继续滴加0.1mol·L−1醋酸溶液，溶液pH可以变为1
5．某化学小组设计了如图所示的数字化实验装置，研究常温下，向30mL0.1mol·L−1H2A溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液时pH变化情况，并绘制出溶液中含A元素的微粒的物质的量分数与溶液pH的关系（如图所示），下列说法错误的是
A．pH=4.0时，溶液中n（HA−）约为2.73×10−4mol
B．该实验应将左边的酸式滴定管换成右边碱式滴定管
C．常温下，等物质的量浓度的NaHA与Na2A溶液等体积混合后溶液pH=3.0
D．0.1mol·L−1NaHA溶液中存在c（A2−）+c（HA−）+c（H2A）=0.1mol·L−1
6．室温下，向100mL某浓度的多元弱酸HnA溶液中加入0.1mol·L−1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。
下列有关说法不正确的是
A．n=2且起始时c（HnA）=0.1mol·L−1
B．b点时：
c（Na+）>c（HA−）>c（H+）>c（OH−）>c（
）
C．b→c段，反应的离子方程式为HA−+OH−
A2−+H2O
D．c→d段，溶液中A2−的水解程度逐渐减弱
7．某温度下，向一定体积0.1mol·L−1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH（pOH=−lg[OH−]）与pH的变化关系如图所示，下列说法中正确的是
A．图中x=6，y=6
B．Q点溶液显酸性
C．水的电离程度：
M＞N
D．该温度下，加入硫酸不可能引起M点向P点的变化
8．已知：
pOH=−lgc（OH−）。
298K时，在20.00mL0.10mol·L−1盐酸中滴入0.10mol·L−1的氨水，溶液中的pH和pOH与加入氨水体积的关系如图所示。
下列有关叙述正确的是
A．曲线MJQ表示溶液中pH的变化
B．M、P两点的数值之和pH+pOH=14
C．N点水的电离程度比P点大
D．pH与pOH交叉点J表示V（氨水）=20.00mL
9．某同学探究溶液的酸碱性对AlCl3水解平衡的影响，实验方案如下：
配制10mL0.01mol·L−1AlCl3溶液、10mL对照组溶液A，取两种溶液各两份，分别滴加1滴0.20mol·L−1HCl溶液、1滴0.20mol·L−1KOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如图所示。
下列说法不正确的是
A．依据M点对应的pH，说明AlCl3发生了水解反应
B．对照组溶液A可能是0.03mol·L−1KCl溶液
C．曲线③和④说明水解平衡发生了移动
D．通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向
10．用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c（I−），实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
Ⅰ.准备标准溶液
a.准确称取AgNO3基准物4.2468g（0.0250mol）后，配制成250mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。
b.配制并标定100mL0.1000mol·L−1NH4SCN标准溶液，备用。
Ⅱ.滴定的主要步骤
a.取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。
b.加入25.00mL0.1000mol·L−1AgNO3溶液（过量），使I−完全转化为AgI沉淀。
c.加入NH4Fe（SO4）2溶液作指示剂。
d.用0.1000mol·L−1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。
e.重复上述操作两次。
三次测定数据如下表：
实验序号
1
2
3
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL
10.24
10.02
9.98
f.数据处理。
回答下列问题：
（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 。
（2）AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是 。
（3）滴定应在pH<0.5的条件下进行，其目的是 。
（4）b和c两步操作是否可以颠倒 ，说明理由 。
（5）所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为 mL，测得c（I−）= mol·L−1。
（6）在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为 。
（7）判断下列操作对c（I−）测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果 。
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果 。
11．硫是一种很活泼的元素，在适宜的条件下能形成−2、+6、+4、+2、+1价的化合物。
Ⅰ.焦亚硫酸钠（Na2S2O5）是常用的食品抗氧化剂之一，带有强烈的SO2气味，久置于空气中易被氧化，其溶于水生成的NaHSO3溶液呈酸性。
某研究小组采用如图所示装置（实验前已除尽装置内的空气）制取Na2S2O5。
（1）装置Ⅰ中的浓硫酸 （能或不能）用稀硫酸代替，原因是 。
（2）装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，要获得已析出的晶体，可采取的操作是 。
（3）设计检验Na2S2O5晶体在空气中变质的实验方案：
。
Ⅱ.Na2S2O3溶液可以用于测定溶液中ClO2的含量，实验方案如下。
步骤1：
准确量取ClO2溶液10.00mL，稀释至100mL。
步骤2：
量取V1mL稀释后的ClO2溶液于锥形瓶中，调节溶液的pH≤2，加入足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30分钟。
（已知：
ClO2+I−+H+
I2+Cl−+H2O未配平）
步骤3：
以淀粉溶液作指示剂，用cmol·L−1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2mL。
（已知：
I2+2
2I−+
）
（1）准确量取10.00mLClO2溶液的玻璃仪器是 。
（2）确定滴定终点的现象为 。
（3）根据上述步骤计算出原ClO2溶液的物质的量浓度为 mol·L−1（用含字母的代数式表示）。
（4）下列操作会导致测定结果偏高的是 （填字母）。
A．未用标准浓度的Na2S2O3溶液润洗滴定管
B．滴定前锥形瓶中有少量水
C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
D．读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
答案
1．【答案】C
【解析】本题考查溶液酸碱性的判断，以及盐类水解的有关知识，意在考查考生对物质组成与性质关系的理解。
根据题意可知，溶质为盐且溶液中c（H+）>c（OH−），即溶液显酸性。
H2SO4是强酸，A错误；K2CO3是弱酸强碱盐，
水解使溶液显碱性，B错误；FeCl3是强酸弱碱盐，Fe3+水解使溶液显酸性，C正确；NaHCO3是弱酸强碱盐，
水解使溶液显碱性，D错误。
3．【答案】B
【解析】本题考查基本概念与基本理论的综合运用，意在考查考生对电解质溶液、溶液中的离子反应等的掌握。
CH3COONa溶液中存在平衡：
CH3COO−+H2O
CH3COOH+OH−，加水稀释，水解平衡右移，但c（OH−）减小，c（H+）增大，A正确；
水解生成NH3·H2O，溶液呈酸性，B错误；设混合前，KOH溶液的体积为V1，醋酸溶液的体积为V2，则混合后总体积为V1+V2。
根据混合前后K+守恒得：
0.1V1=c（K+）×（V1+V2），再由混合前后醋酸中的碳原子守恒可得，0.1V2=[c（CH3COOH）+c（CH3COO−）]（V1+V2），两式相加，消去V1、V2得c（K+）+c（CH3COOH）+c（CH3COO−）=0.1mol·L−1，C正确；当滴加NaOH溶液10.00mL时，溶液中盐酸过量，此时c（HCl）=（20.00×0.1000−10.00×0.1000）/30mol·L−1=1/30mol·L−1，故c（H+）=1/30mol·L−1，得pH=1+lg3，D正确。
4．【答案】B
【解析】本题考查中和滴定，意在考查考生的图象分析能力。
当NaOH溶液和醋酸溶液恰好完全反应时，生成的醋酸钠水解而使溶液显碱性，故A错。
当pH<7时有c（H+）>c（OH−），根据电荷守恒可得c（CH3COO−）>c（Na+），故B正确。
当7c（OH−）>c（CH3COO−）>c（H+），故C错。
对于选项D可作极端设想，若溶液就是0.1mol·L−1醋酸溶液，由于醋酸是弱酸，溶液的pH大于1，而选项D中的醋酸溶液的物质的量浓度小于0.1mol·L−1，其pH一定大于1，故D错。
5．【答案】D
【解析】本题考查中和滴定，意在考查考生的分析推理能力。
选项A，由Ka=
，结合图中pH=3.0时的数据，Ka=
=1.0×10−3；pH=4.0时，
=1.0×10−3，
=10，故n（HA−）约为2.73×10−4mol，正确；选项B，NaOH溶液应盛放在碱式滴定管中，正确；选项C，等物质的量浓度的NaHA与Na2A溶液等体积混合后c（HA−）=c（A2−），溶液pH等于3.0，正确；选项D，根据0.1mol·L−1H2A溶液pH=1.0，H2A的电离方程式为H2A
HA−+H+、HA−
H++A−，NaHA溶液中不存在H2A，错误。
6．【答案】B
【解析】本题考查酸碱中和的定性判断及溶液pH的计算，明确各点对应溶质的组成为解题关键，注意电荷守恒、物料守恒及盐的水解原理在判断离子浓度大小中的应用。
曲线中有两个突跃范围，故为二元弱酸，当滴加NaOH溶液体积为100mL时达到第一个计量点，故n（H2A）=0.1mol·L−1×0.1L=0.01mol，起始时，c（H2A）=
=0.1mol·L−1，A项正确；b点为NaHA溶液，显酸性，则HA−的电离程度大于水解程度，c（Na+）>c（HA−）>c（H+）>c（A2−）>c（OH−），B项错误；a→b段发生反应H2A+NaOH
NaHA+H2O，b→c段发生反应NaHA+NaOH
Na2A+H2O，C项正确；c点时H2A与NaOH恰好完全中和，得Na2A溶液，c→d段是向Na2A溶液中继续滴加NaOH溶液，c（OH−）增大，抑制A2−的水解，D项正确。
8．【答案】B
【解析】本题考查电解质溶液，意在考查考生对电解质理论的理解与从图象中提取信息的能力。
选项A，把碱溶液滴入酸溶液中，溶液的pH逐渐增大，故曲线PJN表示溶液pH的变化，而曲线MJQ表示溶液pOH变化，错误。
选项B，298K时，水的离子积KW=1.0×10−14，M、P两点为滴定过程中相同时刻的溶液，故pH+pOH=−lgc（H+）−lgc（OH−）=−lg[c（H+）·c（OH−）]=−lgKW=14，正确。
选项C，N点溶液的pH与M点溶液的pOH相等，故N、M两点水的电离程度相同，而M、P两点为滴定过程中相同时刻的溶液，故N、P两点水的电离程度相同，错误。
选项D，J点pH=pOH=7，故氨水过量，即J点表示V（氨水）>20.00mL，错误。
9．【答案】B
【解析】本题考查盐类的水解和溶液的酸碱性、溶液中的离子平衡知识，意在考查考生对相关知识的运用能力。
AlCl3溶液的pH小于7，溶液显酸性，说明Al3+在溶液中发生了水解，故A正确；向对照组溶液A中加碱后，溶液的pH的变化程度比加酸后的pH的变化程度大，若对照组溶液A是0.03mol·L−1KCl溶液，则加酸和加碱后溶液的pH的变化应呈现轴对称关系，故B错误；在AlCl3溶液中加碱、加酸后，溶液的pH的变化程度均比对照组溶液A的变化程度小，因为加酸或加碱均引起了Al3+水解平衡的移动，对照组加酸后pH的变化程度小说明水解平衡发生了移动，故C正确；AlCl3溶液水解生成氢氧化铝，故溶液的浑浊程度变大，则水解受到促进，否则受到抑制，故D正确。
10．【答案】
（1）250mL（棕色）容量瓶、胶头滴管
（2）AgNO3见光分解
（3）防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断（或抑制Fe3+的水解）
（4）否（或不能） 若颠倒，Fe3+与I−反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点
（5）10.00 0.0600
（6）用NH4SCN标准溶液进行润洗
（7）偏高 偏高
（1）配制一定物质的量浓度的标准溶液，除烧杯和玻璃棒外，还需用到的仪器有250mL（棕色）容量瓶、胶头滴管。
（2）AgNO3见光容易分解，因此需要保存在棕色试剂瓶中。
（3）滴定实验中用NH4Fe（SO4）2溶液作指示剂，Fe3+容易发生水解，影响滴定终点判断，因此控制pH<0.5，目的是抑制Fe3+的水解。
（4）Fe3+能与I−发生氧化还原反应：
2Fe3++2I−
2Fe2++I2，因此b、c不能颠倒，否则指示剂耗尽，无法判断滴定终点。
（5）第1组数据误差较大，舍去，取第2组、第3组实验数据的平均值，消耗NH4SCN标准溶液的体积为（10.02+9.98）mL×
=10.00mL。
根据滴定原理，则n（Ag+）=n（I−）+n（SCN−），故n（I−）=n（Ag+）−n（SCN−）=0.025L×0.1000mol·L−1−0.01L×0.1000mol·L−1=0.0015mol，则c（I−）=
=0.0600mol·L−1。
（6）在滴定管中装入NH4SCN标准溶液之前，要先用NH4SCN标准溶液润洗滴定管。
（7）①配制AgNO3标准溶液时，若烧杯中溶液有少量溅出，配制的AgNO3标准溶液的浓度偏低，则滴定时消耗的NH4SCN标准溶液的体积偏小，测得的c（I−）偏高。
②滴定管0刻度在上，读数时从上往下读数，读取体积偏小，计算所用NH4SCN的物质的量偏低，测得的c（I−）偏高。
11．【答案】Ⅰ.
（1）不能 二氧化硫易溶于水
（2）过滤 （3）取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量的盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成，则说明Na2S2O5晶体已变质
Ⅱ.
（1）酸式滴定管
（2）滴加最后一滴Na2S2O3溶液时，溶液刚好由蓝色变为无色，且保持30s不变 （3）
（4）AC
Ⅱ.
（1）ClO2溶液具有强氧化性，所以准确量取10.00mLClO2溶液的玻璃仪器是酸式滴定管。
（2）滴定终点的现象为滴加最后一滴Na2S2O3溶液时，溶液刚好由蓝色变为无色，且保持30s不变。
（3）由离子方程式2ClO2+10I−+8H+
5I2+2Cl−+4H2O、I2+2
2I−+
得关系式ClO2~5
，则n（
）=cV2×10−3mol，所以V1mLClO2的溶液中含有的ClO2的物质的量为2cV2×10−4mol，则10mL原溶液含有ClO2的物质的量为2cV2×10−4mol×
=
×10−2mol，所以原ClO2溶液的物质的量浓度为
mol·L−1。
（4）A项，未用标准浓度的Na2S2O3溶液润洗滴定管，会导致标准液浓度变小，消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高；B项，滴定前锥形瓶中有少量水，对实验无影响；C项，滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，会导致消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高；D项，读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，导致测定结果偏低。
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