（4）加入NaOH固体 加入Mg、Zn等固体 加入Na2CO3固体 加入CH3COONa固体
电离常数和电离度
1．电离常数
（1）表达式：
①弱酸：
在一定温度下，弱酸（如醋酸）达到电离平衡，
为一常数，称为电离平衡常数，又称电离常数，符号Ka。
②弱碱，如NH3·H2O的电离常数
Kb＝
。
（2）意义：
表示弱电解质的电离能力。
一定温度下，K值越大，弱电解质的电离程度越大。
（3）影响因素：
对于确定的弱电解质，K只与温度有关，且升高温度，K值增大。
2．电离度
（1）表达式：
弱电解质的电离度α可表示为：
α＝
×100%。
（2）影响因素：
温度一定时，浓度越大，α越小。
1．下列关于电离常数的说法中正确的是（ ）
A．电离常数越小，表示弱电解质的电离能力越弱
B．电离常数与温度无关
C．不同浓度的同一弱电解质，其电离常数不同
D．多元弱酸各步电离常数相互关系为K1≫K2≫K3
解析：
选AD 电离常数的大小反映了该弱电解质的电离能力，A正确；电离常数的大小与温度有关，因为弱电解质电离都吸热，温度升高，电离常数增大，除温度外，电离常数与其他因素无关，B、C错误；对于多元弱酸，第一步电离产生的H＋对第二步电离起抑制作用，故K1≫K2≫K3，D正确。
2．已知25℃时，测得浓度为0.1mol·L－1的BOH溶液中，c（OH－）＝1×10－3mol·L－1。
（1）写出BOH的电离方程式_______________________________。
（2）BOH的电离度α＝__________。
（3）BOH的电离常数K＝________________。
解析：
因c（BOH）初始＝0.1mol·L－1，c（BOH）电离＝c（B＋）＝c（OH－）＝1×10－3mol·L－1，则电离度α＝
×100%＝1%，BOH不完全电离，故电离方程式为BOHB＋＋OH－，电离平衡时c（BOH）平衡＝0.1mol·L－1－1×10－3mol·L－1≈0.1mol·L－1，则电离常数K＝
＝
＝1×10－5。
答案：
（1）BOHB＋＋OH－
（2）1% （3）1×10－5
[方法技巧]
（1）电离常数的大小由弱电解质本身的性质决定。
同一温度下，不同种弱酸，电离常数越大，其电离程度越大，酸性越强。
（2）弱电解质的电离常数只受温度变化的影响。
同一弱电解质在同一温度下发生浓度变化时，其电离常数不变。
升高温度，电离常数增大。
水的电离和水的离子积常数
1．水的电离和水的离子积常数
（1）水的电离
①水是一种弱电解质。
②水发生如下电离：
2H2OH3O＋＋OH－。
③水的电离方程式可简写为H2OH＋＋OH－。
④水的电离常数表达式为K＝
。
（2）水的离子积常数
①推导过程：
K＝
，在一定温度下，K为常数且在纯水和稀溶液中c（H2O）可视为常数，两者乘积为新常数KW，KW＝K·c（H2O）＝c（H＋）·c（OH－），KW称为水的离子积常数，简称水的离子积。
②表达式：
KW＝c（H＋）·c（OH－）。
③影响因素：
水的离子积KW只受温度影响，升高温度，KW增大。
④适用范围：
KW不仅适用于纯水，还适用于稀的酸性、碱性溶液，25℃时，水的离子积为1×10－14。
2．弱酸（或弱碱）的强弱与电离常数的关系
在一定的温度下，当弱酸浓度相同时，电离常数越大，弱酸的电离程度就越大，溶液中氢离子浓度也越大。
因此，常用电离常数表示弱酸、弱碱的相对强弱，电离常数越大，弱酸、弱碱的酸性或碱性越强。
3．KW＝c（H＋）·c（OH－）的意义
KW表达式中，c（H＋）、c（OH－）均表示整个溶液中总物质的量浓度，但是一般情况下有：
（1）酸溶液中KW＝c（H＋）酸·c（OH－）水（忽略水电离出的H＋的浓度）。
（2）碱溶液中KW＝c（H＋）水·c（OH－）碱（忽略水电离出的OH－的浓度）。
（3）水电离出的c（H＋）与水电离出的c（OH－）一定相等。
4．影响水的电离平衡的因素
影响因素
水的电离平衡移动
H2OH＋＋OH－
影响结果
方向
原因
KW
c（H＋）
变化
c（OH－）
变化
c（H＋）与c（OH－）的关系
温度
升温
右移
水的电离
过程吸热
增大
增大
增大
c（H＋）＝c（OH－）
降温
左移
减小
减小
减小
c（H＋）＝c（OH－）
外加
酸碱
加酸
左移
增大c（H＋）
不变
增大
减小
c（H＋）＞c（OH－）
加碱
左移
增大c（OH－）
不变
减小
增大
c（H＋）＜c（OH－）
外加活
泼金属
右移
金属消耗水
电离出的H＋
不变
减小
增大
c（H＋）＜c（OH－）
1．判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）升高温度，水的电离平衡右移，溶液中的c（H＋）和c（OH－）均增大，但KW不变（ ）
（2）25℃时，水的离子积KW＝1×10－14,35℃时，水的离子积KW＝2.1×10－14，则35℃时水中的c（H＋）>c（OH－）（ ）
（3）某温度下，纯水中c（H＋）＝2.0×10－7mol·L－1，则此时c（OH－）＝
＝5×10－8mol·L－1（ ）
（4）向水中加入NaHSO4固体，水的电离程度减小，KW减小（ ）
答案：
（1）×
（2）× （3）× （4）×
2．25℃时，水的电离达到平衡：
H2OH＋＋OH－ ΔH>0，下列叙述正确的是（ ）
A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c（OH－）降低
B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c（H＋）增大，KW不变
C．向水中加入少量固体CH3COOH，平衡逆向移动，c（H＋）增大
D．将水加热，KW增大，c（H＋）不变
解析：
选BC A项，NH3·H2ONH
＋OH－，使c（OH－）增大，平衡逆向移动；B项，NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO
，使c（H＋）增大，但温度不变，KW不变；C项，CH3COOHCH3COO－＋H＋，使c（H＋）增大，平衡逆向移动；D项，升高温度，KW增大，c（H＋）增大。
3．25℃时，0.01mol·L－1的H2SO4溶液中，由水电离出的c（H＋）是（ ）
A．0.01mol·L－1 B．0.02mol·L－1
C．1×10－12mol·L－1D．5×10－13mol·L－1
解析：
选D H2SO4电离出的c（H＋）＝0.02mol·L－1，故溶液中c（H＋）水＝c（OH－）水＝
＝5×10－13mol·L－1。
4．常温下，下列三种溶液中，由水电离出的氢离子浓度之比为（ ）
①1mol·L－1的盐酸 ②0.1mol·L－1的盐酸
③0.01mol·L－1的NaOH
A．1∶10∶100B．0∶1∶12
C．14∶13∶12D．14∶13∶2
解析：
选A ①1mol·L－1盐酸中c（H＋）＝1mol·L－1，
由水电离出的c（H＋）水＝10－14mol·L－1，
②0.1mol·L－1盐酸中，c（H＋）＝0.1mol·L－1，
由水电离出的c（H＋）水＝10－13mol·L－1，
③0.01mol·L－1NaOH溶液中，c（OH－）＝0.01mol·L－1，
由水电离出的c（H＋）水＝10－12mol·L－1，
则三者由水电离出的氢离子浓度之比为
10－14∶10－13∶10－12＝1∶10∶100。
[方法技巧]
溶液中水电离出来的c（H＋）或c（OH－）的计算
（1）中性溶液：
c（H＋）＝c（OH－）＝1×10－7mol·L－1。
（2）溶质为酸的溶液：
H＋来源于酸和水的电离，而OH－只来源于水，c（H＋）水＝c（OH－）。
如0.1mol·L－1的HCl溶液中c（H＋）水＝c（OH－）＝1×10－13mol·L－1。
（3）溶质为碱的溶液：
OH－来源于碱和水的电离，而H＋只来源于水。
c（OH－）水＝c（H＋）。
如0.1mol·L－1的NaOH溶液中c（H＋）＝c（OH－）水＝1×10－13mol·L－1。
[三级训练·节节过关]
1．在0.1mol·L－1CH3COOH溶液中存在如下电离平衡：
CH3COOHCH3COO－＋
H＋，对于该平衡，下列叙述中，正确的是（ ）
A．加入水时，平衡向右移动
B．加入少量NaOH固体，平衡向右移动
C．加入少量0.1mol·L－1HCl溶液，溶液中c（H＋）减小
D．加入少量CH3COONa固体，平衡向右移动
解析：
选AB 加水稀释，平衡向右移动，A正确；加入NaOH固体，OH－中和H＋，平衡向右移动，B正确；因为0.1mol·L－1CH3COOH溶液中c（H＋）＜0.1mol·L－1，而0.1mol·
L－1HCl溶液中c（H＋）＝0.1mol·L－1，故使溶液中c（H＋）增大，C错误；加入少量CH3COONa固体，使c（CH3COO－）增大，平衡向左移动，D错误。
2．在含有酚酞的0.1mol·L－1氨水中加入少量的NH4Cl晶体，则溶液的颜色（ ）
A．变蓝色 B．变深
C．变浅D．不变
解析：
选C 在氨水中存在电离平衡：
NH3·H2ONH
＋OH－，当加入NH4Cl晶体时，c（NH
）增大，使上述平衡向逆反应方向移动，c（OH－）减小，溶液颜色变浅。
3．已知某温度下，Ka（HCN）＝6.2×10－10、Ka（HF）＝6.8×10－4、Ka（CH3COOH）＝1.8×
10－5、Ka（HNO2）＝4.6×10－4。
物质的量浓度都为0.1mol·L－1的下列溶液中，c（H＋）最大的是（ ）
A．HCN溶液 B．HF溶液
C．CH3COOH溶液D．HNO2溶液
解析：
选B 弱酸的电离平衡常数越大，电离产生的c（H＋）越大。
4．将6gCH3COOH溶于水制成1L溶液，此溶液的物质的量浓度为________________。
经测定溶液中含CH3COO－为1.4×10－3mol·L－1，此温度下醋酸的电离常数Ka＝__________。
温度升高，Ka将________（填“变大”“不变”或“变小”）。
解析：
c（CH3COOH）＝
＝0.1mol·L－1。
CH3COOHCH3COO－＋H＋
起始/（mol·L－1） 0.1 0 0
平衡/（mol·L－1）0.1－1.4×10－31.4×10－31.4×10－3
所以Ka＝
＝
≈1.96×10－5。
答案：
0.1mol·L－1 1.96×10－5 变大
5．某温度下纯水的c（H＋）＝2×10－7mol·L－1，则此时c（OH－）为________；若温度不变，滴入稀盐酸使c（H＋）＝5×10－4mol·L－1，则溶液中c（OH－）为________，由水电离产生的
c（H＋）为________，此时温度________（填“高于”“低于”或“等于”）25℃。
解析：
纯水电离出的c（H＋）＝c（OH－）＝2×10－7mol·L－1，KW＝4×10－14>1×10－14，此时温度高于25℃。
温度不变，滴入稀盐酸使c（H＋）＝5×10－4mol·L－1，则溶液中c（OH－）为
＝4×10－14/（5×10－4）＝8×10－11（mol·L－1）＝c（OH－）水电离。
答案：
2×10－7mol·L－1 8×10－11mol·L－1
8×10－11mol·L－1 高于
一、单项选择题
1．将1mol冰醋酸加入到一定量的蒸馏水中最终得到1L溶液。
下列各项中，表明已达到电离平衡状态的是（ ）
A．醋酸的浓度达到1mol·L－1
B．H＋的浓度达到0.5mol·L－1
C．醋酸分子的浓度、醋酸根离子的浓度、H＋的浓度均为0.5mol·L－1
D．醋酸分子电离成离子的速率和离子重新结合成醋酸分子的速率相等
解析：
选D 在未电离时，c（CH3COOH）＝1mol·L－1，当醋酸、H＋、CH3COO－的浓度不再变化时（但此时三者的浓度不一定是0.5mol·L－1），醋酸的电离达到平衡状态，A、B、C均错误；依据平衡状态的特点电离速率与离子结合成分子的速率相等，可知D项正确。
2．关于水的电离，下列叙述中，正确的是（ ）
A．升高温度，KW增大，c（H＋）不变
B．向水中加入少量硫酸，c（H＋）增大，KW不变
C．向水中加入氨水，平衡向逆反应方向移动，c（OH－）降低
D．向水中加入少量固体NaCl，平衡向逆反应方向移动，c（H＋）降低
解析：
选B A项，升高温度，水的电离平衡右移，KW增大，c（H＋）、c（OH－）均增大，错误；B项正确；C项，加入氨水，水的电离平衡左移，结果c（OH－）仍然增大，错误；D项，Na＋和Cl－不影响水的电离平衡，错误。
3．相同温度下，已知三种酸HA、HB、HC的电离常数分别为a、b、c，且a＞b＞c，则对相同浓度的酸溶液叙述正确的是（ ）
A．HC的电离度最大
B．HA溶液酸性最强
C．HC溶液酸性最强
D．三种溶液中酸的电离程度：
HA＜HB＜HC
解析：
选B 相同条件下的酸溶液中，其电离常数越大，酸的电离程度越大，溶液中
c（H＋）越大。
4．化合物HIn在水溶液中存在以下电离平衡，可用作酸碱指示剂
HIn（aq）H＋（aq）＋In－（aq）
红色 黄色
浓度为0.02mol·L－1的下列溶液：
①盐酸、②石灰水、③NaCl溶液、④NaHSO4溶液、⑤NaHCO3溶液、⑥氨水，其中可使指示剂显红色的是（ ）
A．①④⑤B．②⑤⑥
C．①④D．②③⑥
解析：
选C 显红色平衡左移，①盐酸、④硫酸氢钠显酸性，溶液c（H＋）增大，平衡左移，符合题目要求；②、⑤、⑥能消耗H＋，使c（H＋）减小，平衡右移；NaCl电离出的离子对平衡无影响。
5．已知室温下0.01mol·L－1CH3COOH溶液中c（H＋）＝4.32×10－4mol·L－1，则该CH3COOH溶液中水的离子积常数（ ）
A．＜1×10－14B．＞1×10－14
C．＝1×10－14D．无法确定
解析：
选C KW只与温度有关，常温下KW＝1×10－14。
二、不定项选择题
6．下列关于电离常数的说法正确的是（ ）
A．电离常数随着弱电解质的浓度增大而增大
B．CH3COOH的电离常数表达式为
Ka＝
C．CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa溶液，电离常数减小
D．同一弱电解质，电离常数只与温度有关，与浓度无关
解析：
选D K只与温度有关，与浓度无关。
7．下列说法正确的是（ ）
A．电离常数受溶液浓度的影响
B．电离常数可以表示弱电解质的相对强弱
C．电离常数大的酸中的c（H＋）一定比电离常数小的酸中的c（H＋）大
D．H2CO3的电离常数表达式：
K＝
解析：
选B A项，电离常数只受温度的影响，与溶液浓度无关，错误；B项，电离常数可以表示弱电解质的相对强弱，正确；C项，酸中c（H＋）既跟酸的电离常数有关，还跟酸的浓度有关，错误；D项，碳酸是分步电离的，以第一步电离为主，第一步电离常数表达式为K1＝
，错误。
8．室温下向10mL0.1mol·L－1的醋酸溶液中加水稀释后，下列说法正确的是（ ）
A．溶液中导电粒子的数目减小
B．溶液中
不变
C．醋酸的电离程度增大
D．醋酸的电离常数K随醋酸浓度减小而减小
解析：
选BC 醋酸加水稀释，促进醋酸的电离，溶液中导电离子的数目增加，A错误；醋酸加水稀释，电离程度增大，C正确；电离常数K只与温度有关，与醋酸的浓度无关，D错误；由于温度不变，电离平衡常数K＝
不变。
三、非选择题
9．一定条件下，在水的电离平衡中，c（H＋）和c（OH－）的关系如图所示：
（1）A点水的离子积为1×10－14，B点水的离子积为________。
造成水的离子积变化的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（2）100℃时，若向溶液中滴加盐酸，能否使体系处于B点位置？
__________。
为什么？
_____
升级会员 