分析化学第五版答案下册.docx
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分析化学第五版答案下册
分析化学第五版答案下册
【篇一：
第五版分析化学上册课后答案】
>第2章分析试样的采集与制备
第3章分析化学中的误差与数据处理
第4章分析质量的控制与保证
第5章酸碱平衡和酸碱滴定法
mbe：
c2=[cl-]
（1）[nh3]+[nh4+]=c1+c2
（2）cbe:
[h+]+[nh4+]=[oh-]+[cl-]（3）将
（1）代入（3）
质子条件式为：
[h+]+[nh4+]=c2+[oh-]解：
a.对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由
强酸（hcl和弱碱（nh3）反应而来，所以参考水准选为hcl,nh3和h2o质子条件式为：
[h+]+[nh4+]=[cl-]+[oh-]即[h+]+[nh4+]=c2+[oh-]b.c1mnaoh+c2mh3bo3组合法
mbe：
c1=[na+]
（1）[h3bo3]+[b（oh）4-]=c2
（2）cbe:
[na+]+[h+]=[b（oh）4-]+[oh-]（3）
将
（1）代入（3）
质子条件式为：
[h+]+c1=[b（oh）4-]+[oh-]
b.参考水准选为naoh,h3bo3和h2o
c.直接取参考水平：
h3po4
hcooh,h2o
质子条件式：
[h+]=[h2po4-]+2[hpo42-]+3[po43-]+[hcoo-]+[oh-]d.0.01mfecl3
mbe：
[cl-]=0.03
（1）
（2）
cbe:
质子条件式为：
（3）
9.解：
已知pka=5.30，ph=5.60
设原缓冲溶液中盐的浓度为xmol/l，
故
（mol/l）
得x=0.35
则原缓冲溶液ph=16.解：
据题意：
kbc≥10kw,c/kb≥100
ka?
（10）/c?
10
?
32?
5
→
ph?
14.0?
5.0?
9.0
?
1
0.1mol?
lnaoh19.用0.1m滴定hac至ph?
8.00。
计算终点误差。
c?
0.05mol?
lnaoh解：
sp时,
?
1
phsp?
14?
6?
0.72?
8.72
?
ph?
phep?
phsp?
8.00?
8.72?
?
0.72
22.解
【篇二：
分析化学下册课后习题参考答案】
解释下列名词：
（2）标准曲线与线性范围：
标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线；标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围称为该方法的线性范围。
（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限：
物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度；精密度是指使用同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度；试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度；某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量，称为这种方法对该物质的检出限。
2．对试样中某一成分进行5次测定，所得测定结果（单位?
g?
ml?
1）分别为0.36，0.38，0.35，0.37，0.39。
（1）计算测定结果的相对标准偏差；
（2）如果试样中该成分的真实含量是0.38?
g?
ml?
1，试计算测定结果的相对误差。
解：
（1）测定结果的平均值
x?
标准偏差0.36?
0.38?
0.35?
0.37?
0.39?
0.37?
g?
ml?
15
s?
?
（x?
x）i
i?
1n2
n?
1
（0.36?
0.37）2?
（0.38?
0.37）2?
（0.35?
0.37）2?
（0.37?
0.37）2?
（0.39?
0.37）2
?
5?
1
?
1?
0.0158?
g?
ml
相对标准偏差sr?
s0.0158?
100%?
?
100%?
4.27%0.37x
（2）相对误差er?
x?
?
?
?
100%?
0.37?
0.38?
100%?
?
2.63%。
0.38
3．用次甲基蓝?
二氯乙烷光度法测定试样中硼时，为制作标准曲线，配制一系列质量浓度?
b（单位mg?
l?
1）分别为0.5，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0的标准溶液，测得吸光度a分别为0.140，0.160，0.280，0.380，0.410，0.540。
试写出该标准曲线的一元线性回归方程，并求出相关系数。
（0.5?
1.0?
2.0?
3.0?
4.0?
5.0）mg?
l?
1
?
2.58mg?
l?
1解：
x?
b?
6
y?
a?
（0.140?
0.160?
0.280?
0.380?
0.410?
0.540）?
0.3186
已知线性回归方程为y?
a?
bx
其中
b?
?
（x?
x）（y?
y）ii
i?
1n
?
（x?
x）i
i?
1n2
?
?
（?
i?
1nbi
n?
2.58）（ai?
0.318）
bi?
（?
i?
1?
2.58）2
?
0.088
a?
y?
bx?
0.092
?
一元线性回归方程为y?
0.092?
0.088x。
代入数据可求得相关系数r?
?
?
（x?
x）（y?
y）ii
i?
1n
?
22?
（x?
x）（y?
y）?
i?
?
i?
i?
1?
i?
1?
nn1/2?
?
0.9911或r?
0.9911。
4．下面是确定某方法测定铁的检出限的一组数据：
空白信号（相对单位）为5.6，5.8，6.2，5.2，
5.3，5.6，5.7，5.6，5.9，5.6，5.7；10ng?
ml?
1铁标准溶液信号（相对单位）为10.6，10.8，10.6。
试计算此方法测定铁的检出限。
解：
xb?
5.6?
5.8?
6.2?
5.2?
5.3?
5.6?
5.7?
5.6?
5.9?
5.6?
5.7?
5.6511
sb?
?
（xi?
1nbi?
xb）2?
0.27n?
1
xl?
xb?
ksb?
5.65?
3?
0.27?
6.53
检出限d?
xl?
xb3sb?
ss
1（10.6?
10.8?
10.6）?
5.65dx?
1?
?
5.02/（ng?
ml）其中s?
?
1d?
（10?
0）ng?
ml
?
该方法测定铁的检出限为d?
第二章光学分析法导论3?
0.27?
1。
?
1.61ng?
ml?
15.02/（ng?
ml）
1．解释下列名词：
（1）原子光谱和分子光谱；
（2）原子发射光谱和原子吸收光谱；
（3）统计权重和简并度；（4）分子振动光谱和分子转动光谱；
（5）禁戒跃迁和亚稳态；（6）光谱项和光谱支项；
（7）分子荧光、磷光和化学发光；（8）拉曼光谱。
答：
（1）由原子的外层电子能级跃迁产生的光谱称为原子光谱；由分子的各能级跃迁产生的光谱称为分子光谱。
（2）当原子受到外界能量（如热能、电能等）的作用时，激发到较高能级上处于激发态。
但激发态的原子很不稳定，一般约在10?
8s内返回到基态或较低能态而发射出的特征谱线形成的光谱称为原子发射光谱；当基态原子蒸气选择性地吸收一定频率的光辐射后跃迁到较高能态，这种选择性地吸收产生的原子特征的光谱称为原子吸收光谱。
（3）由能级简并引起的概率权重称为统计权重；在磁场作用下，同一光谱支项会分裂成2j＋1个不同的支能级，2j＋1称为能级的简并度。
（4）由分子在振动能级间跃迁产生的光谱称为分子振动光谱；由分子在不同的转动能级间跃迁产生的光谱称为分子转动光谱。
（5）不符合光谱选择定则的跃迁叫禁戒跃迁；若两光谱项之间为禁戒跃迁，处于较高能级的原子具有较长的寿命，原子的这种状态称为亚稳态。
（6）用n、l、s、j四个量子数来表示的能量状态称为光谱项，符号为n2s?
1l；把j值不同的光谱项称为光谱支项，表示为n2s?
1lj。
（7）荧光和磷光都是光致发光，是物质的基态分子吸收一定波长范围的光辐射激发至单重激发态，再由激发态回到基态而产生的二次辐射。
荧光是由单重激发态向基态跃迁产生的光辐射，而磷光是单重激发态先过渡到三重激发态，再由三重激发态向基态跃迁而产生的光辐射。
化学发光是化学反应物或反应产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射。
（8）入射光子与溶液中试样分子间的非弹性碰撞引起能量交换而产生的与入射光频率不同的散射光形成的光谱称为拉曼光谱。
2．阐明光谱项中各符号的意义和计算方法。
答：
光谱项表示为n2s?
1l，其中n为主量子数，其数值等于原子的核外电子层数；s为总自旋量子数，若n为原子的价电子数，s可取nnn1，?
1，?
2，?
，，0；l为总轨道角量子数，对2222
于具有两个价电子的原子，l只能取值（l1?
l2），（l1?
l2?
1），（l1?
l2?
2），?
，l1?
l2。
3．计算：
（1）670.7nm锂线的频率；
（2）3300cm?
1谱线的波长；（3）钠588.99nm共振线的激发电位。
3.0?
1010cm?
s?
1
解：
（1）v?
?
?
4.47?
1014s?
1?
670.7nmc
11?
3030nm3300cm?
1
（2）?
?
?
?
（4.136?
10?
15ev?
s）?
（3.0?
1010cm?
s?
1）（3）e?
?
?
2.107ev?
588.99nmh?
c
4．电子能级间的能量差一般为1?
20ev，计算在1ev，5ev，10ev和20ev时相应的波长（nm）。
h?
c（4.136?
10?
15ev?
s?
1）?
（3.0?
1010cm?
s?
1）?
解：
已知?
?
?
e?
e
1ev时，?
?
1241nm5ev时，?
?
248.2nm
10ev时，?
?
124.1nm20ev时，?
?
62.04nm。
5．写出镁原子基态和第一电子激发态的光谱项。
解：
光谱项分别为：
基态31s；第一电子激发态31p和33p。
第五章分子发光分析法
1．解释下列名词：
（1）振动弛豫；
（2）内转化；（3）体系间窜跃；（4）荧光激发光谱；
（5）荧光发射光谱；（6）重原子效应；（7）猝灭效应。
答：
（1）振动弛豫是在同一电子能级中，分子由较高振动能级向该电子态的最低振动能级的非辐射跃迁。
（2）内转化是相同多重态的两个电子态之间的非辐射跃迁。
（3）体系间窜跃是指不同多重态的两个电子态间的非辐射跃迁。
（4）以不同波长的入射光激发荧光物质，并在荧光最强的波长处测量荧光强度，以激发波长为横坐标，荧光强度为纵坐标绘制关系曲线得到的光谱即为荧光激发光谱。
（5）固定激发光的波长和强度不变，测量不同波长下的荧光强度，绘制荧光强度随波长变化的关系曲线即得到荧光发射光谱。
（6）使用含有重原子的溶剂（如碘乙烷、溴乙烷）或在磷光物质中引入重原子取代基，都可以提高磷光物质的磷光强度，这种效应称为重原子效应。
（7）猝灭效应是指荧光物质分子与溶剂分子或溶质分子之间所发生的导致荧光强度下降的物理或化学作用过程。
2．简述影响荧光效率的主要因素。
答：
（1）分子结构的影响：
发荧光的物质中都含有共轭双键的强吸收基团，共轭体系越大，荧光效率越高；分子的刚性平面结构利于荧光的产生；取代基对荧光物质的荧光特征和强度有很大影响，给电子取代基可使荧光增强，吸电子取代基使荧光减弱；重原子效应使荧光减弱。
（2）环境因素的影响：
溶剂的极性对荧光物质的荧光强度产生影响，溶剂的极性越强，荧光强度越大；温度对溶液荧光强度影响明显，对于大多数荧光物质，升高温度会使非辐射跃迁引起的荧光的效率降低；溶液ph值对含有酸性或碱性取代基团的芳香族化合物的荧光性质有影响；表面活性剂的存在会使荧光效率增强；顺磁性物质如溶液中溶解氧的存在会使荧光效率降低。
3．试从原理和仪器两方面比较吸光光度法和荧光分析法的异同，说明为什么荧光法的检出能力优
于吸光光度法。
答：
（1）在原理方面：
两者都是吸收一定的光辐射能从较低的能级跃迁到较高的能级，不同的是，吸光光度法测量的是物质对光的选择性吸收，而荧光分析法测量的是从较高能级以无辐射跃迁的形式回到第一电子激发态的最低振动能级，再辐射跃迁到电子基态的任一振动能级过程中发射出的荧光的强度。
（2）在仪器方面：
仪器的基本装置相同，不同的是吸光光度法中样品池位于光源、单色器之后，只有一个单色器，且在直线方向测量，而荧光分析法中采用两个单色器，激发单色器（在吸收池前）和发射单色器（在吸收池后），且采用垂直测量方式，即在与激发光相垂直的方向测量荧光。
（3）荧光分析法的检出能力之所以优于吸光光度法，是由于现代电子技术具有检测十分微弱光信号的能力，而且荧光强度与激发光强度成正比，提高激发光强度也可以增大荧光强度，使测定的灵敏度提高。
而吸光光度法测定的是吸光度，不管是增大入射光强度还是提高检测器的灵敏度，都会使透过光信号与入射光信号以同样的比例增大，吸光度值并不会改变，因而灵敏度不能提高，检出能力就较低。
4．试从原理和仪器两方面比较荧光分析法、磷光分析法和化学发光分析法。
答：
（1）在原理方面：
荧光分析法和磷光分析法测定的荧光和磷光是光致发光，均是物质的基态分子吸收一定波长范围的光辐射激发至单重激发态，测量的是由激发态回到基态产生的二次辐射，不同的是荧光分析法测定的是从单重激发态向基态跃迁产生的辐射，磷光分析法测定的是单重激发态先过渡到三重激发态，再由三重激发态向基态跃迁产生的辐射，二者所需的激发能是光辐射能。
而化学发光分析法测定的是化学反应物或反应产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射，所需的激发能是化学能。
（2）在仪器方面：
荧光分析和磷光分析所用仪器相似，都由光源、激发单色器、液槽、发射单色器、检测器和放大显示器组成。
由于在分析原理上的差别，磷光分析仪器有些特殊部件，如试样室、磷光镜等。
而化学发光分析法所用仪器不同，它不需要光源，但有反应器和反应池及化学反应需要的恒温装置，还有与荧光和磷光分析仪器相同的液槽、单色器、检测器等。
5．如何区别荧光和磷光？
其依据是什么？
答：
为了区别磷光和荧光，常采用一种叫磷光镜的机械切光装置，利用荧光和磷光寿命的差异消除荧光干扰或将磷光和荧光分辨开。
6．采取哪些措施可使磷光物质在室温下有较大的磷光效率？
答：
（1）在试液中加入表面活性剂，；
（2）将被分析物吸附在固体的表面。
【篇三：
分析化学武汉大学第五版答案】
>2.有0.0982mol/l的h2so4溶液480ml,现欲使其浓度增至0.1000mol/l。
问应加入0.5000mol/lh2so4的溶液多少毫升？
解：
c1v1?
c2v2?
c（v1?
v2）
0.0982mol/l?
0.480l?
0.5000mol/l?
v2?
0.1000mol/l?
（0.480l?
v2），v2?
2.16ml
4．要求在滴定时消耗0.2mol/lnaoh溶液25~30ml。
问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾（khc8h4o4）多少克？
如果改用又应称取多少克？
h2c2o4?
2h2o
做基准物质，
n解：
naoh
:
nkhc8h4o4?
1:
1
m1?
n1m?
cv1m
?
0.2mol/l?
0.025l?
204.22g/mol?
1.0g
m2?
n2m?
cv2m
?
0.2mol/l?
0.030l?
204.22g/mol?
1.2g
应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g
nnaoh:
nh2c2o4?
2h2o?
2:
1
m1?
n1m?
1
cv1m2
1
?
?
0.2mol/l?
0.025l?
126.07g/mol?
0.3g2m2?
n2m?
1
cv2m2
1
?
?
0.2mol/l?
0.030l?
126.07g/mol?
0.4g2
应称取
h2c2o4?
2h2o
0.3~0.4g
6．含s有机试样0.471g，在氧气中燃烧，使s氧化为so2，用预中和过的h2o2将so2吸收，全部转化为h2so4，以0.108mol/lkoh标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2ml。
求试样中s的质量分数。
解：
s?
so2?
h2so4?
2koh
w?
nm
?
100%m0
1
?
0.108mol/l?
0.0282l?
32.066g/mol?
?
100%
0.471g
?
10.3%
8．0.2500g不纯caco3试样中不含干扰测定的组分。
加入25.00ml0.2600mol/lhcl溶解，煮沸除去co2，用0.2450mol/lnaoh溶液反滴定过量酸，消耗6.50ml，计算试样中caco3的质量分数。
解：
caco3?
2hcl
，naoh?
hcl
1
（cv?
cv）m
nmw?
?
100%?
?
100%m0m0
1
（0.2600mol/l?
0.025l?
0.2450mol/l?
0.0065l）?
100.09g/mol?
?
100%
0.2500g
?
98.24%
10．不纯sb2s30.2513g，将其置于氧气流中灼烧，产生的so2通入fecl3溶液中，使fe3+还原至fe2+，然后用0.02000mol/lkmno4标准溶液滴定fe2+，消耗溶液31.80ml。
计算试样中sb2s3的质量分数。
若以sb计，质量分数又为多少？
解：
sb2s3?
2sb?
3so2?
6fe2?
?
6
kmno45
55
nsb2s3?
cv?
?
0.0200mol/l?
0.03180l?
0.00053mol
66
nsb?
2nsb2s3?
2?
0.00053mol?
0.00106mol0.00053mol?
339.68g/mol
?
100%?
71.64%
23
0.2513g
0.00106mol?
121.76g/molwsb?
?
100%?
51.36%
0.2513gwsbs?
12.用纯as2o3标定kmno4溶液的浓度。
若0.2112gas2o3在酸性溶液中恰好与36.42mlkmno4反应。
求该kmno4溶液的浓度。
3?
?
?
5aso?
10aso?
4mno2334故解：
4m
cvkmno4?
?
?
1000
5m
ckmno4
4
?
0.2112?
1000?
?
0.02345（mol/l）
36.42?
197.8
14．h2c2o4作为还原剂。
可与kmno4反应如下：
+2+
5h2c2o4+2mno-4+6h=10co2?
+2mn+8h2o
nh2c2o4?
解：
mh2c2o4mh2c2o4
500
?
?
5.553?
10?
3（mol）90.035
?
h2c2o4?
2naoh
nnaoh?
2nh2c2o4?
2?
5.553?
10?
3?
11.106?
10?
3（mol）vnaoh
nnaoh11.106?
10?
3?
?
?
0.111（l）?
111（ml）cnaoh0.100
2
kmno45
?
h2c2o4?
nkmno4?
22
nh2c2o4?
?
5.553?
10?
3?
2.221?
10?
3（mol）55
vkmno4?
nkmno4ckmno4
2.221?
10?
3?
?
0.0222（l）?
22.2（ml）
0.100
-1
-1
ck2cr2o7?
解：
nk2cr2o7vk2cr2o7
5.442
?
?
0.01850（mol/l）
1
tfe3o4/k2cr2o7?
ck2cr2o7?
mfe3o4?
2?
0.01850?
231.54?
2?
8.567（mg/ml）
-1
2?
?
?
5fe?
mno4解：
?
nfeso4?
7h2o?
5nmno?
?
5?
4
35.70
?
0.02034?
3.631?
10?
3（mol）1000
?
feso?
7ho?
4
2
mfeso4?
7h2o
m
?
nfeso4?
7h2o?
mfeso4?
7h2o
m
3.631?
10?
3?
278.04
?
?
99.76%
1.012故为一级化学试剂。
20.cn可用edta间接滴定法测定。
已知一定量过量的ni与cn反应生成取12.7ml含cn的试液，加入25.00ml含过量ni的标准溶液以形成
-2+
-2+
-
2?
ni（cn）4
，过量的ni以edta标准溶液滴定，ni（cn）
2+
2?
4
并不发生反应。
2?
ni（cn）4
2?
?
edta
?
cni2?
?
nni2?
vni2?
?
nedtavni2?
39.3
?
0.0130?
?
0.01703（mol/l）
30.01000
25.00
?
4.2575?
10?
4（mol）1000
n?
?
cni2?
vni2?
?
?
0.01703?
ni2?
10.1
nedta?
?
cedta?
vedta?
?
0.0130?
1.313?
10?
4（mol）
1000
?
3?
ncn?
?
4（n?
（mol）2?
?
nedta）?
1.1778?
10ni
ccn?
?
ncn?
vcn?
1.1778?
10?
3
?
?
0.0927（mol/l）
12.71000
n?
（
t?
21.90?
0.612
）?
（）?
5.8?
6e0.48
第3章分析化学中的误差与数据处理
1．根据有效数字运算规则，计算下列算式：
（1）19.469+1.537-0.0386+2.54
（2）3.6?
0.0323?
20.59?
2.12345
45.00?
（24.00?
1.32）?
0.1245
1.0000?
1000（3）
（4）ph=0.06，求[h+]=?
45.00?
22.68?
0.1245
=0.1271
1.000?
1000c.原式=d.[h]=10
+
-0.06
=0.87（mol/l）
?
?
3．设某痕量组分按下式计算分析结果：
a?
c
m
，a为测量值，c为空白值，m为试样质量。
已知
sa=sc=0.1，sm=0.001，a=8.0，c=1.0，m=1.0，求sx。
22222
s（a?
c）sxsmsa?
scsm0.12?
0.120.0012?
?
2?
?
2?
?
?
4.09?
10?
422222x（a?
c）m（a?
c）m（8.0?
1.0）1.0
2
解：
x?
且
8.0?
1.0
?
7.0sx?
?
0.141.0
故
5.反复称量一个质量为1.0000g的物体，若标准偏差为0.4mg，那么测得值为1.0000?
1.0008g的概率为多少？
解：
由
?
?
0.4mg?
?
1.0000g
1.0000?
1.00001.0008?
1.0000
?
u?
0.00040.0004故有，即0?
u?
2，查表得p=47.73%
?
?
x?
t?
s?
x?
t解：
查表，得：
t?
?
1.049?
1tf?
6时,t?
2.45,?
?
0.926?
1
故至少应平行测定5次
f?
5时,t?
2.57,9.测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为30.48%,30.42%,30.59%,30.51%,30.56%,30.49%，计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。
16
x?
?
xi
ni?
1
解：
?
30.48%?
30.42%?
30.59%?
30.51%?
30.56%?
30.49%
?
30.51%
6
s?
t0.05,5?
2.57,?
?
x?
t?
f置信度为95%时：
?
30.51%?
2.57?
30.51%?
0.06%
11.下列
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