（C）△H1<△H2W1△H2W1>W2
15、对于封闭体系，在指定始终态间的绝热可逆途径可以有：
（）
（A）一条（B）二条（C）三条（D）三条以上
16、实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将：
（）
（A）升高（B）降低（C）不变（D）不确定
17、功的计算公式为Ｗ＝nCv,m（T２－T１），下列过程中不能用此式的是（）
（A）理想气体的可逆绝热过程
（B）理想气体的绝热恒外压过程
（C）实际气体的绝热过程
（D）凝聚系统的绝热过程
18、凡是在孤立体系中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是：
（）
（A）ΔU>0,ΔH>0（B）ΔU=0,ΔH=0
（C）ΔU<0,ΔH<0（D）ΔU=0,ΔH大于、小于或等于零不确定19、一定量的理想气体从同一始态出发，分别经
（1）等温压缩，
（2）绝热压缩到具有相同压力的终态，以H1，H2分别表示两个终态的焓值，则有：
（）
（A）H1>H2（B）H1=H2（C）H1=H2
20、将H2（g）与O2以2：
1的比例在绝热刚性密闭容器中完全反应，则该过程中应有（）
（A）ΔT=0（B）Δp=0（C）ΔU=0（D）ΔH=0
21、刚性绝热箱内发生一化学反应，则反应体系为（）
（A）孤立体系（B）敞开体系（C）封闭体系（D）绝热体系
22、理想气体可逆绝热膨胀，则下列说法中正确的是（）
（A）焓总是不变（B）内能总是增加
（C）焓总是增加（D）内能总是减少
23、关于等压摩尔热容和等容摩尔热容，下面的说法中不正确的是（）
（A）Cp,m与Cv,m不相等，因等压过程比等容过程系统多作体积功
（B）Cp,m–Cv,m=R既适用于理想气体体系，也适用于实际气体体系
（C）Cv,m=3/2R适用于单原子理想气体混合物
（D）在可逆相变中Cp,m和Cv,m都为无限大
24、下列哪个过程的dT≠0，dH=0？
（）
（A）理想气体等压过程（B）实际气体等压过程
（C）理想气体等容过程（D）实际气体节流膨胀过程
25、隔离系统内发生一变化过程，则系统的：
（A）热力学能守恒,焓守恒（B）热力学能不一定守恒，焓守恒
（C）热力学能守恒，焓不一定守恒（D）热力学能、焓均不一定守恒
二、判断题
1、体系在某过程中向环境放热，则体系的内能减少。
错
2恒温过程的Q一定是零。
（）
3、经历任意一个循环过程时，系统从环境吸收的热等于系统对外所做的功（）对
4尽管Q和W都是途径函数，但（Q+W）的数值与途径无关。
（）
5、由于热力学能是状态函数,则理想气体的状态改变时，其热力学能一定跟着改变（）错
6、封闭体系经历一个不作其它功的等压过程，其热量只决定于体系的初终态（）对
7在绝热、密闭、坚固的容器中发生化学反应，△U一定为零，△H不一定为零。
（）
8不可逆过程就是过程发生后，系统不能再复原的过程。
（）
9、因△H=Qp所以只有等压过程才有△H。
（）
10、理想气体，不管是恒压过程，还是恒容过程，公式
都适用。
（）
三、计算题
1、0.01m3氧气由273K，1MPa经过
（1）绝热可逆膨胀
（2）对抗外压p=0.1MPa做绝热不可逆膨胀，气体最后压力均为0.1MPa，求两种情况所做的功。
（氧气的Cp,m=29.36J·K-1·mol-1）
2、10mol的理想气体分别经过下述（a）和（b）两个过程，在673K从1.8×10-3m3等温膨胀到2.4×10-3m3，试计算其膨胀功W及体系所吸收的热Q。
（a）可逆恒温膨胀；（b）对抗外压为2.026×105Pa的等温膨胀。
3、在298.2K，101325Pa时有0.5molZn与过量稀硫酸反应，生成氢气和硫酸锌，已知此反应放热为7.155×104J，试计算：
（1）上述过程中Q，W，ΔU，ΔH的值；
（2）若上述反应在密闭容器中发生，求Q，W，ΔH，ΔU的值。
4、将1kg水过冷到-5℃，在101.325kPa下，加入极少量的冰屑.使过冷水迅速结冰，并使冰与水的混合物的温度迅速升至冰点，冰的熔化热为333.5J·g-1，0℃至-5℃水的比热为4.238J·K-1，求结出冰的质量。
5、已知水在100℃时的蒸发热为2259.36J·g-1，则在100℃时蒸发30g水，系统的Q，W，ΔH，为多少?
6、将1mol单原子理想气体，在1.013×105Pa下从298K加热到373K，再恒温可逆膨胀至体积增加一倍，最后绝热可逆膨胀至温度为308K，求全过程的W，Q，ΔU，ΔH。
7、1molO2由0.1MPa，300K恒压加热到1000K，求过程的Q、W、△U及△H。
已知：
Cp,m（O2）=（31.64+3.39×10-3T-3.77×10-5T2）J·K-1·mol-1
8、1mol单原子分子理想气体B，由300K,100.0kPa经一可逆过程到达终态，压力为200.0kPa，过程的Q=1000.0J,ΔH=2078.5J
（1）计算终态的温度、体积及过程的W,ΔU。
（2）假设气体先经等压可逆过程，然后经等温可逆过程到达终态，此过程的Q,W,ΔU,ΔH是多少？
9、298K时，1molCO与0.5mol的O2按下式反应CO+1/2O2==CO2，生成1mol的CO2，已知：
CO2的Cp.m=38.49J·K·mol-1；
ΔfHmø（CO2，298K）=-393.5kJ·mol-1；
ΔfHmø（CO，298K）=-110.45kJ·mol-1。
求
（1）298K时，ΔrUmø，ΔrHmø，Q，W；
（2）若在绝热恒容反应器中进行，求终态最高温度T2。
10、计算298K下，CO（g）和CH3OH（g）的标准生成焓，并计算反应CO（g）+2H2（g）=CH3OH（g）的标准焓变。
已知如下燃烧焓数据：
（1）ΔcH
（298K）（CH3OH（g））=-763.9kJ·mol-1
（2）ΔcH
（298K）（C（s））=-393.5kJ·mol-1
（3）ΔcH
（298K）（H2（g））=-285.8kJ·mol-1
（4）ΔcH
（298K）（CO（g））=-283.0kJ·mol-1
第二章热力学第一定律
一、选择题
题号
1
2
3
5
6
7
8
9
10
题号
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
答案
D
C
A
C
D
B
C
C
D
答案
A
C
C
C
A
D
C
D
C
C
题号
21
22
23
24
25
答案
A
D
B
D
C
二、判断题
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
×
×
√
√
×
√
√
×
×
√
三、计算题
1、解：
（1）绝热可逆膨胀
γ=Cp/CV=1.39
T2=143K
n=4.41mol
Q=0
W=-ΔU=-nCV,m（T2-T1）=12070J
（2）绝热不可逆膨胀
nCV,m（T2-T1）=-p外（V2-V1）=-p2R（T2/p2-T1/p1）
T2=203.5K
W=-ΔU=-nCV,m（T2-T1）=6452J
2、解：
（a）∵理想气体dT=0可逆过程ΔU=Q-W=0
∴Q=-W
W=nRTln（p1/p2）=nRTln（V2/V1）=16kJ
（b）∵dT=0ΔU=0∴Q=W
W=p（V2-V1）=1.2kJ
3、解：
（1）等压过程Δp=0
ΔH=Qp=-7.155×104J
W=pΔV=1239.5J
ΔU=Q-W=-7.28×104J
（2）等容过程ΔV=0
W=0
ΔU=-7.28×104J
QV=ΔU=-7.28×104J
ΔH=-7.155×104J
4、解：
ΔH1ΔH2
该过程由于速度快，可以看作绝热过程ΔH=0，设最终有xg水结成冰，则
ΔH=ΔH1+ΔH2=0
0=1000×4.238×〔0-（-5）〕+（333.5x）
333.5x=21190
x=63.54g
5、解：
沸点时p=101325Pa
∴W=pΔV=∑νB（g）·RT=5166J
Qp=ΔH=67780J
ΔU=Q-W
=626414J
6、解：
CV,m=12.47J·K-1·mol-1Cp,m=20.79J·K-1·mol-1
（1）W1=nRΔT=624J
Q1=nCp,mΔT=1559J
（2）W2=Q2=nRTln2=2150J
（3）W3=-nCV,m（T4-T3）=811J
Q3=0
全过程:
W=∑Wi=3585J
Q=∑Q=3709J
ΔU=CV,mΔT=125J
ΔH=Cp,mΔT=208J
7、解：
由题意视O2为理想气体，则
W=p（V2-V1）=-R（T2-T1）=5.82kJ·mol-1
Qp=△H=
=22.69kJ
△U=Q-W=16.87kJ
8、解:
（1）Cp,m=5/2RCV,m=3/2R
ΔH=nCp,m（T2-T1）
2078.5=1×5/2×8.314×（T2-300）
T2=400K
V2=nRT2/p2=1×8.314×400/（200.0×103）=16.63dm3
ΔU=nCV,m（T2-T1）=1×3/2×8.314×100=1247.1J
W=ΔU-Q=1247.1-1000.0=247.1J
（2）300K400K400K
100kPa100kPa200kPa
气态始终态与
（1）相同
ΔU=1247.1JΔH=2078.5J
WⅠ=-p（V2-V1）=-nR（T2-T1）
WⅡ=-nRT㏑（V3/V2）=-nRT2㏑（P2/P3）
W=WⅠ+WⅡ
=-1×8.314-1×8.314×400×㏑100/200=1474J
Q=ΔU-W=1247.1-1474=-226.6J
9、解：
（1）ΔrHmø=-283.05kJ·mol-1
Q=ΔrHmø=-283.05kJ·mol-1
W=∑νB（g）RT=-1.239kJ
ΔrUmø=Q-W=-281.8kJ
（2）∵ΔU=ΔrUmø+ΔU2=0
∴-281.8+38.49×10-3ΔT=0
ΔT=7321.7K
T2=7619.7K
10、
解：
得ΔfH
（298K,CO（g））=-110.5kJ·mol-1
ΔfH
（298K,CH3OH（g））=-201.2kJ·mol-1
反应CO（g）+2H2（g）=CH3OH（g）
ΔrH
（298K）=-90.
第三章热力学第二定律
一、选择题
1、如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是：
（）
（A）图⑴（B）图⑵（C）图⑶（D）图⑷
2、工作在393K和293K的两个大热源间的卡诺热机，其效率约为（）
（A）83％（B）25％（C）100％（D）20％
3、不可逆循环过程中，体系的熵变值（）（A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）不能确
4、将1mol甲苯在101.325kPa，110℃（正常沸点）下与110℃的热源接触，使它向真空容器中汽化，完全变成101.325kPa下的蒸气。
该过程的：
（）
（A）ΔvapSm=0（B）ΔvapGm=0（C）ΔvapHm=0（D）ΔvapUm=0
5、1mol理想气体从300K，1×106Pa绝热向真空膨胀至1×105Pa，则该过程（）
（A）ΔS>0、ΔG>ΔA（B）ΔS<0、ΔG<ΔA（C）ΔS＝0、ΔG＝ΔA（D）ΔA<0、ΔG＝ΔA
6、对理想气体自由膨胀的绝热过程，下列关系中正确的是（）（A）ΔT>0、ΔU>0、ΔS>0（B）ΔT<0、ΔU<0、ΔS<0（C）ΔT=0、ΔU=0、ΔS=0（D）ΔT=0、ΔU=0、ΔS>0
7、理想气体在等温可逆膨胀过程中（）（A）内能增加（B）熵不变（C）熵增加（D）内能减少8、根据熵的统计意义可以判断下列过程中何者的熵值增大？
（）（A）水蒸气冷却成水（B）石灰石分解生成石灰（C）乙烯聚合成聚乙烯（D）理想气体绝热可逆膨胀
9、热力学第三定律可以表示为：
（）
（A）在0K时,任何晶体的熵等于零（B）在0K时,任何完整晶体的熵等于零
（C）在0℃时,任何晶体的熵等于零（D）在0℃时,任何完整晶体的熵等于零
10、下列说法中错误的是（）
（A）孤立体系中发生的任意过程总是向熵增加的方向进行
（B）体系在可逆过程中的热温商的加和值是体系的熵变
（C）不可逆过程的热温商之和小于熵变
（D）体系发生某一变化时的熵变等于该过程的热温商
11、两个体积相同，温度相等的球形容器中，装有同一种气体，当连接两容器的活塞打开时，熵变为（）（A）ΔS＝0（B）ΔS>0（C）ΔS<0（D）无法判断
12、下列过程中系统的熵减少的是（）
（A）在900OC时CaCO3（s）→CaO（S）+CO2（g）（B）在0OC、常压下水结成冰
（C）理想气体的恒温膨胀（D）水在其正常沸点气化
13、水蒸汽在373K，101.3kPa下冷凝成水，则该过程（）
（A）ΔS＝0（B）ΔA＝0（C）ΔH＝0（D）ΔG＝0
14、1mol单原子理想气体在TK时经一等温可逆膨胀过程，则对于体系（）
（A）ΔS＝0、ΔH＝0（B）ΔS>0、ΔH＝0（C）ΔS<0、ΔH>0（D）ΔS>0、ΔH>0
15、300K时5mol的理想气体由10dm3等温可逆膨胀到100dm3，则此过程的（）
（A）ΔS<0；ΔU＝0（B）ΔS<0；ΔU<0
（C）ΔS>0；ΔU>0（D）ΔS>0；ΔU＝0
16、某过冷液体凝结成同温度的固体，则该过程中（）
（A）ΔS（环）<0（B）ΔS（系）>0
（C）［ΔS（系）+ΔS（环）］<0（D）［ΔS（系）+ΔS（环）］>0
17、100℃，1.013×105Pa下的1molH2O（l）与100℃的大热源相接触，使其向真空器皿中蒸发成100℃，1.013×105Pa的H2O（g），判断该过程的方向可用（）
（A）ΔG（B）ΔS（系）（C）ΔS（总）（D）ΔA
18、下列四个关系式中,哪一个不是麦克斯韦关系式?
（A）（
T/
V）s=（
T/
V）p（B）（
T/
V）s=（
T/
V）p（C）（
T/
V）T=（
T/
V）v（D）（
T/
V）T=-（
T/
V）p
19、25℃时，1mol理想气体等温膨胀，压力从10个标准压力变到1个标准压力，体系吉布斯自由能变化多少？
（）（A）0.04kJ（B）-12.4kJ（C）1.24kJ（D）-5.70KJ
20、从热力学基本关系式可导出（
U/
S）v等于：
（）（A）（
H/
S）p（B）（
F/
V）T（C）（
U/
V）s（D）（
G/
T）p
21、1mol某液体在其正常沸点完全汽化，则该过程（）
（A）ΔS＝0（B）ΔH＝0（C）ΔA＝0（D）ΔG＝0
22、对于不做非体积功的封闭体系，下面关系式中不正确的是：
（）
（A）（
H/
S）p=T（B）（
F/
T）v=-S（C）（
H/
p）s=V（D）（
U/
V）s=p
23、热力学基本方程dG=-SdT+Vdp，可适应用下列哪个过程：
（）
（A）298K、标准压力下，水气化成蒸汽（B）理想气体向真空膨胀
（C）电解水制取氢气（D）N2+3H2=2NH3未达到平衡
24、一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行,问下列各组答案中,哪一个是正确（）
（A）ΔS体>0,ΔS环<0（B）ΔS体<0,ΔS环>0（C）ΔS体<0,ΔS环=0（D）ΔS体>0,ΔS环=0
25、下列四种表述：
（1）等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS=ΔH相变/T相变；
（2）体系经历一自发过程总有dS>0；
（3）自发过程的方向就是混乱度增加的方向；
（4）在绝热可逆过程中，体系的熵变为零；两者都不正确者为：
（A）
（1），
（2）（B）（3），（4）（C）
（2），（3）（D）
（1），（4）
二、判断题
１、不可逆过程一定是自发的，而自发过程一定是不可逆的。
（）
２、对于绝热体系，可以用
判断过程的方向和限度。
（）
３、在－10℃，101.325kPa下过冷的H2O（l）凝结为冰是一个不可逆过程，故此过程的熵变大于零。
（）
４、功可以全部变成热，但热一定不能全部转化为功。
（）
５、系统达平衡时熵值最大，自由能最小。
（）
６、在绝热系统中，发生一个从状态A→B的不可逆过程，不论用什么方法，系统再也回不到原来状态了。
（）
７、因为
所以只有可逆过程才有熵变；而
所以不可逆过程只有热温商,但是没有熵变。
（）
８、因为
所以体系由初态A经不同的不可逆过程到达终态B,其熵的改变值各不相同。
（）
９、物质的标准熵△Smθ（298K）值就是该状态下熵的绝对值。
（）
１０、可逆热机的效率最高，在其它条件相同的情况下，由可逆热机牵引火车，其速度将最慢。
（ ）
三、计算题
１、300K的2mol理想气体由6.0×105Pa绝热自由膨胀到1.0×105Pa，求过程的ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG，并判断该过程的性质。
２、1mol理想气体B，在298.15K下，由1.00dm3膨胀至10.00dm3，求该过程的ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG。
３、1mol水由始态273K，1×105PaH2O（l）变到终态473K，3×105PaH2O（g），计算该过程的ΔS。
已知水的正常沸点时的汽化热为40610J·mol-1，水的比热为4.18J·K-1·g-1，水蒸汽的比热为1.422J·g-1·K-1，假定水蒸汽为理想气体。
４、1mol液态苯在101，3kPa，268K能自动地凝固成101，3kPa，268K的固态苯，并放热9874J，计算该过程的ΔS和ΔG。
已知苯的正常熔点为278.5K，苯的熔化热为9916J·mol-1，Cp，m（C7H16，l）=126.8J·K-1·mol-1，Cp，m（C7H16，s）=122.6J·K-1·mol-1。
５、苯的正常沸点为353.1K，在此温度压力下，1molC6H6（l）完全蒸发为蒸气，已知C6H6（l）的汽化热为34.7kJ·mol-1，计算此过程的W、Q、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG。
６、计算下列过程的ΔH、ΔS、ΔG。
298K，101.325kPaH2O（l）→473K，405.3kPaH2O（g）
已知：
Smø（298K，H2O，l）=188.7J·K-1水的比热为4.18J·g-1·K-1水蒸气的比热为1.422J·g-1·K-1水在正常沸点时的汽化热为40610J·mol-1。
假设水蒸
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