13、室温下，用相同浓度的NaOH 溶液，分别滴定等体积且浓度均为0.1mol/L的三种酸（HA、HB 和HD）溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断正确的是
A.三种酸的电离常数关系:
K（HD）>K（HB）>K（HA）
B.pH=7 时，三种溶液中:
c（A-）=c（B-）=c（D-）
C.当三种酸中和百分数达100%时，离子总浓度最大的是NaD 溶液
D.滴定至P点时，溶液中:
c（B-）>c（Na+）>c（HB）>c（H+）>c（OH-）
26、（14分）某同学在做浓硫酸与铜反应的实验过程中，观察到铜片表面变黑,于是对黑色物质的组成进行实验探究。
（1）用如图所示装置进行实验1。
（加热和夹持仪器已路去）
实验1.铜片与浓硫酸反应
操作
现象
加热到120℃〜250℃
铜片表面变黑，有大量气体产生，形成墨绿色浊液
继续加热至338℃
铜片上黑色消失，瓶中出现“白雾”，溶液略带蓝色，瓶底部有较多灰白色沉淀
①仪器a 是________________________；装置C 中发生反应的离子方程式为__________________。
②为证明A装置中灰白色沉淀的主要成分为硫酸铜，实验操作及现象是___________________。
（2）探究实验1中120℃~250℃时所得黑色固体的成分。
【提出猜想】黑色固体中可能含有CuO、CuS、Cu2S 中的一种或几种。
【查阅资料】资料1:
亚铁氰化钾[K4Fe（CN）6]是Cu2+的灵敏检测剂，向含有Cu2+的溶液中滴加亚铁氰化钾溶液，生成红棕色沉淀。
资料2:
CuS
Cu2S
黑色结晶或粉末
灰黑色结晶或粉末
难溶于稀硫酸；可溶于硝酸；微溶于浓氨水或热的浓盐酸
难溶于稀硫酸和浓盐酸；可溶于硝酸；微溶于浓氨水
【设计并实施实验】
实验2：
探究黑色固体中是否含CuO
操作
现象
i.取表面附着黑色固体的铜片5片，用清水洗干净，放入盛有l0mL试剂A的小烧杯中，搅拌
黑色表层脱落，露出光亮的铜片
ii.取出铜片，待黑色沉淀沉降
上层溶液澄清、无色
①试剂A是_________________。
②甲认为ii中溶液无色有可能是CU2+浓度太小，于是补充实验确认了溶液中不含Cu2+，补充的实验操作及现象是________________________。
实验3.探究黑色固体中是否含CuS、Cu2S
操作
现象
i.取实验2中黑色固体少许，加入适量浓氨水，振荡后静置
有固体剩余，固液分界线附近的溶液呈浅蓝色
ii.另取实验2中黑色固体少许，加入适量浓盐酸，微热后静置
有固体剩余，溶液变成浅绿色
【获得结论】由实验2和实验3可得到的结论是：
实验1中，120°C〜250°C时所得黑色固体中____________________________。
【实验反应】
分析实验1中338°C时产生现象的原因，同学们认为是较低温度时产生的黑色固体与热的浓硫酸进一步反应造成。
已知反应的含硫产物除无水硫酸铜外还有二氧化硫，则黑色固体消失时可能发生的所有反应的化学方程式为______________________________________。
27、在常压、Ru/TiO2催化下，CO2和H2混和气体（体积比1：
4，总物质的量a mol）进行反应，测得CO2转化率、CH4和CO选择性随温度变化情况分别如图1和图2所示（选择性：
转化的CO2中生成CH4或CO的百分比）。
反应ⅠCO2（g）+4H2（g）
CH4（g）+2H2O（g）△H4
反应ⅡCO2（g）+H2（g）
CO（g）+H2O（g）△H5
（1）下列说法正确的是___________
A.△H5 小于零B.温度可影响产物的选择性
C.CO2平衡转化率随温度升高先增大后减少
D.其他条件不变，将CO2和H2的初始体积比改变为1:
3，可提高CO2平衡转化率
（2）350℃时，反应I在t1时刻达到平衡，平衡时容器体积为yL，该温度下反应I的平衡常数为____（用x、y 表示）
（3）CO2溶于水形成H2CO3。
已知常温下H2CO3 的电离平衡常数K1=4.4×10-7，K2=4.7×10-11，NH3·H2O的电离平衡常数Kb=1.75×10-5。
常温下，用氨水吸收CO2 可得到NH4HCO3 溶液，NH4HCO3 溶液显______（填“ 酸 性”、“ 中性” 或“ 碱性”）；请计算反应NH4++HCO3-+ H2O==NH3·H2O+H2CO3 的平衡常数K=_____________。
（4）据文献报道，二氧化碳可以在酸性水溶液中用情性电极电解得到乙烯，其原理如图3所示。
b电极上的电极反应式为____________________________，该装置中使用的是________（“ 阴”或“ 阳”） 离子交换膜。
28、（14 分）软锰矿的主要成分是MnO2，其悬浊液可吸收烟气中SO2，所得酸性浸出液又可用于制备高纯硫酸锰,其一种工艺流程如下图图1所示。
已知金属单质的活动顺序为Al>Mn>Fe>Ni。
回答下列问题:
（1）用离子方程式表示加入“氧化剂（软锰矿）”作用:
_________________________。
（2）已知:
Ksp[Al（OH）3]= 1.0×10-33 Ksp[Ni（OH）2]=1.6×10-15
Ksp[Mn（OH）2]=4.0×10-14Ksp[Fe（OH）3]=2.6×10-39
“水解沉降”中:
①“中和剂”可以是__________（填标号）。
A.Al2O3B.MgOC.H2SO4D.MnO2
②溶液的pH 应不低于______________。
（离子浓度小于1×10-6mol/L时，即可认为该离子沉淀完全）
（3）“置换”的目的是____________________（用离子方程式表示）。
（4）“结晶分离”中的部分物质的溶解度曲线如上图图2 所示。
结晶与过滤过程中，体系温度均应维持在______________℃（填“27”、“60”或“70”）。
（5）“草酸钠一高锰酸钾返滴法”可测定软锰矿中MnO2 的纯度（假设杂质不参与反应）:
取a g MnO2 样品于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，再加入V1 mL c1mol/LNa2C2O4 溶液（足量），最后用c2 mol/L的KMnO4溶液滴定剩氽的Na2C2O4 ，达终点时消耗V2mL 标准KMnO4溶液。
①MnO2 参与反应的离子方程式为________________________。
②该样品中MnO2 的质量分数为______（假定杂质不参与反应，列出表达式即可）。
（二）选考题（共45分）
请考生从给出的2道物理题、2道化学题、2道生物题中每科任选一題作答，并用2B铅笔在答题卡上把所选題目的題号涂黑。
注意所做题目的題号必须与所涂题目的題号一致，在答题卡选答区域指定位置答题。
如果多做，则每学科按所做的第一题计分。
35、[化学一选修3:
物质结构]（15 分）在照相底片的定影过程中，未曝光的溴化银（AgBr）常用硫代硫酸钠（Na2S2O3）溶解，反应生成Na3[Ag（S2O3）2]；在废定影液中加人Na2S使Na3[Ag（S2O3）2]中的银转化为Ag2S，并使定影液再生。
将Ag2S在高温下转化为Ag，就达到了回收银的目的。
（1）铜、银、金在元素周期表中位于同一族相邻周期，基态银原子的最外层电子排布式为 _______。
（2）Na、O、S简单离子半径由大到小的顺序为______________________。
（3）S2O32-离子结构如图所示，其中心硫原子的杂化轨道类型为_______________________。
（4）写出AgBr 溶于Na2S2O3溶液的离子反应方程式______________。
Na3[Ag（S2O3）2]中存在的作用力有离子键、共价键、______________。
（5）在空气中灼烧Ag2S生成Ag和SO，SO2 分子中硫原子的价层电子对数为_________，其分子空间构型为______________。
SO2易溶于水，原因是________________________________。
（6）现在人们已经有多种方法来测定阿伏加德罗常数，X射线衍射法就是其中的一种，通过对金晶体的X 射线衔射图像的分析，可以得出金晶体的晶胞属于面心立方晶胞（与铜的晶胞相似）。
若金原子的半径为am，金的密度为ρg·cm-3，金的摩尔质量为Mg·mol -1，试通过这些数据列出计算阿伏加德罗常数的算式______________________________。
36、[化学一选修5：
有机化学基础]（15分）
有机物F是一种香料，其合成路线如图所示:
已知:
I.
II.
（1）C 的名称为_________________，试剂X的结构简式为_______________，步骤VI的反应类型为_______________________。
（2）步骤II的反应条件为_________________________。
（3）步骤IV 反应的化学方程式为_______________________________。
（4）满足括号中条件（①苯环上只有两个取代基，②能与FeCl3 溶液发生显色反应，③能发生水解反应和银镜反应）的E 的同分异构体有___________种，其中核磁共振氢谱峰面积比为6 :
2:
2:
1:
1的分子的结构简式为______________________。
（5）依据题中信息，完成以
为原料制取
的合成路线图________________________________。
（无机试剂一定要选银氨溶液，其它无机试剂任选）
合成路线图示例如下:
一、选择题（本题共13小题，每小题6分。
在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
）
7-13：
CBADBBD
26、（共14分，每空2分）
（1）①分液漏斗SO2+2OH-═SO32-+H2O（答案合理即可）
②冷却后将浊液倒入盛水的小烧杯中，得到蓝色溶液（或冷却后，将上层浓硫酸倒出，向瓶中加入少量水，得到蓝色溶液）（加点处顺序不能出错）
（2）【设计并实施实验】
①一定浓度的稀硫酸（稀盐酸也给分）
②取上层清液滴加2滴亚铁氰化钾溶液，有红棕色沉淀生成
【获得结论】
一定含有CuO和CuS，可能含有Cu2S（全对给2分，缺项但无错给1分）
【实验反思】
CuS+4H2SO4（浓）
CuSO4+4SO2↑+4H2O或
Cu2S+6H2SO4（浓）
2CuSO4+5SO2↑+6H2O
27、（15分，除标定外每空2分）
（1）AB
（2）625y2/x2 （3）碱性；1.3×10-3
（4）2CO2+12H++12e-====C2H4+4H2O;阳（1分）
28、（共14分，每空2分）
（1）MnO2+2Fe2++4H+═Mn2++2Fe3++2H2O；
（2）①B; ② 5;
（3）Mn+Ni2+═Mn2++Ni（4）70;
（5）①MnO2+4H++C2O42-=Mn2++2CO2↑+2H2O
②
（二）选考题（共45分）
35、（15分，除标定外，每空2分）
（1）5s1（1分）
（2）S2-O2-Na+
（3）sp3
（4）AgBr+2S2O32-==[Ag（S2O3）2]3-+Br- 配位键（1分）
（5）3（1分） V形 根据相似相溶原理，SO2和水均为极性分子，且SO2和水反应。
（6）
36、（15分）
（1）苯甲醇（1分）；CH3CHClCOOH（2分）；取代（或酯化）反应（1分）；
（2）氢氧化钠水溶液、加热；
（3）
（2分）
（4）15（2分）；
（2分）
（5）
（3分，合成顺序不能调换，漏写条件扣分）
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