铁氰化钾.docx

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铁氰化钾

铁氰化钾

铁氰化钾（potassiumferricyanide），化学式K3[Fe（CN）6]，俗称赤血盐、赤血盐钾。

该物质的摩尔质量329.24g·mol-1，固体密度为1.85g/cm3。

该亮红色固体盐可溶于水，水溶液带有黄绿色荧光，含有铁氰根配离子{[Fe（CN）6]3−}。

铁氰化钾由德国化学家利奥波德·格麦林于1822年发现，德国化学家罗伯特·威廉·本生于1846年成功测定铁氰化钾的组成和结晶。

主要应用于照相纸、颜料、制革、印刷、制药、肥料、媒染剂、电镀、造纸、钢铁等工业，化学上常用于亚铁离子（Fe2+）的检验。

该物质的中心原子是铁离子（Fe3+），配位体是氰根离子（CN-），配位数为6，内界是铁氰根离子{[Fe（CN）6]3-}，外界是钾离子（K+）。

物理性质

外观：

铁氰化钾是深红色晶体（单斜、八面体），水溶液呈黄色。

熔点：

300℃，573K

气味：

无特殊气味

可溶性：

能溶于水、丙酮，微溶于乙醇，不溶于醋酸甲酯与液氮。

溶解性（水）：

36g/100mL（冷水），77.5g/100mL（热水）。

 [3]  其水溶液在存放过程中逐渐分解。

遇阳光或溶于水都不稳定，能被酸分解。

遇Fe2+生成深蓝色沉淀。

化学性质

稳定性

其水溶液受光及碱作用易分解。

遇亚铁盐则生成深蓝色沉淀。

经灼烧可完全分解。

能被酸分解，能被光及还原剂还原成亚铁氰化钾。

经灼烧可完全分解，产生剧毒氰化钾和氰。

但在常温下，固体赤血盐钾却十分稳定。

其水溶液受光及碱作用易分解，遇亚铁盐则生成深蓝色沉淀（滕氏蓝）。

见光分解化学方程式：

K3[Fe（CN）6]+3H2O=Fe（OH）3+3KCN+3HCN

燃烧分解化学方程式：

2K3[Fe（CN）6]=6KCN+2FeC2+2N2+（CN）2

遇亚铁盐生成沉淀离子方程式：

3Fe2+ +2[Fe（CN）6]3-=Fe3[Fe（CN）6]2↓

抗坏血酸还原化学方程式：

C6H8O6+2[Fe（CN）6]3-=C6H6O6+2[Fe（CN）6]4-+2H+

2NH2OH+2[Fe（CN）6]3-=N2+2[Fe（CN）6]4-+2H++2H2O  

毒性

铁氰化钾是一种氧化剂，有毒。

其热溶液能被酸及酸式盐分解，放出剧毒的氰化氢气体，高温分解成极毒的氰化钾。

能被光及还原剂还原成亚铁氰化钾。

最小致死量（大鼠，经口）1600mg/kg。

铁氰化钾实验 

计算化学数据：

1、氢键受体数量：

12

2、拓扑分子极性表面积（TPSA）：

143

3、重原子数量：

16

4、复杂度：

127

5、共价键单元数量：

10

化学反应：

铁氰化钾可以和各种盐类反应，对金属盐可能产生沉淀，其试验列表（铁氰化钾为0.1mol/L）如下：

加入试剂

现象

加入试剂

现象

加入试剂

现象

组一

CuSO4

深土黄色沉淀

AgNO3

橙色沉淀

Hg（NO3）2

浅土黄色沉淀

BaCl2

无明显现象

ZnSO4

淡橘黄色沉淀

Pb（NO3）2

无明显现象

FeCl3

绿褐色沉淀

Al2（SO4）3

无明显现象

CoCl2

砖红色沉淀

MnSO4

深土黄色沉淀

组二

SnCl4

亮黄色沉淀

CdSO4

黄色沉淀

MgCl2

无明显现象

Ni（NO3）2

橙黄色沉淀

SbCl3（酸化）

亮黄色沉淀

亚硝酸钴钠

黄色沉淀

Bi（NO3）2

土黄色沉淀

SnCl2（酸化）

亮黄色沉淀

现配的FeSO4（酸化）

产生深蓝色溶液，静置后上层清液略显绿

Hg2（NO3）2（酸化）

土黄色沉淀

说明：

（1）组一和组二中，每组从上往下看，然后到第二列，然后第三列，

铁氰化钾实验 

顺序分别对应其图片。

（2）NH4Cl、Li2SO4、CaCl2、SrCl2均不能和铁氰化钾产生沉淀。

铁氰化钾在紫外光或日光照射下，或在酸性介质中（例如20%的硫酸）并受热，会分解出剧毒的氢氰酸。

该反应在中性环境中发生，K=1/（Ksp*K稳）=9.55e-6（在酸中和在碱中分别偶联不同反应，使K增大）。

制备方法

方法一（氯气氧化法）

分子结构

由黄血盐钾作原料，采用氯气氧化法制得，或用电解法使黄血盐钾发生氧化还原反应制得。

氯气氧化法黄血盐钾热溶液在氯气作用下，于60～65℃左右进行氧化生成赤血盐钾。

控制反应料液pH值为6～7时，停止通入氯气，再加入高锰酸钾饱和溶液，并以硫酸高铁铵检验为棕红色为止。

用盐酸调节物料的酸碱度，使pH值为7～8，反应后物料经沉降、过滤、真空蒸发至溶液相对密度12时，再经冷却结晶、离心分离、干燥，得赤血盐钾成品。

制备方程式：

2K4[Fe（CN）6]+Cl2=2K3[Fe（CN）6]+2NCl

3K4[Fe（CN）6]+KMnO4+2H2O=3K3[Fe（CN）6]+MnO2+4KOH

方法二（电解法）

将黄血盐钾的饱和溶液在60℃以下进行电解，使黄血盐钾发生自偶氧化还原反应生成赤血盐钾及副产品氢氧化钾。

待电解液中铁氰化钾含量达320g/L时开始冷却结晶，浓度降至280g/L后进行分离、干燥，制得赤血盐钾成品。

制备方程式：

2K4[Fe（CN）6]+2H2O=2K3[Fe（CN）6]+2KOH+H2↑

方法三（纯化法）

将工业品铁氰化钾加到水中（350mL水中加130～135g），搅拌，加热（不超过70℃），待全部溶解后，过滤，冷却结晶，离心甩干，用少量水洗涤，在室温下干燥，即得分析纯成品。

应用领域

漂白剂

卤化银彩色感光材料冲洗的漂白剂，黑白感光材料的减薄剂，黑白照片调棕色的漂白剂。

广泛采用的高温快速彩色冲洗工艺已不使用。

但彩色电影胶片的冲洗仍大量使用。

冲洗彩底用的是铁氰化钾漂白液，其成份是由铁氰化钾和溴化钾组成的，它的特点是漂白速度快，但稳定性较低，在高浓度的溶液中夹带过来的彩色显影液会产生灰雾影响质量，且可能生成剧毒物氢氰酸和氰化钾。

腐蚀剂

铁氰化钾与氢氧化钠、水混合可以作为合金腐蚀剂，腐蚀如高铬铸铁或显示不锈钢中的ζ相和铁素体奥氏体不锈钢中α-相等。

 或者作为双相不锈钢-碳钢复合板的显微组织显示方法，首先用铁氰化钾、氢氧化钾以及余量的水混合物显示出双相钢的组织，流水冲洗干净、喷上无水乙醇，迅速干燥，再用体积4%硝酸酒精溶液4ml硝酸+96ml的无水乙醇腐蚀出碳钢或低合金钢的组织，流水冲洗干净、喷上无水乙醇，迅速干燥。

分析用试剂

点滴分析测定高铁、铯、镓、汞、锌和二氧化铀或钝化液的含铬量的分析等。

氮肥生产中甲醇的含硫量分析。

农药除草醚生产中废水分析。

如薄层色谱分析体系的显色剂为铁氰化钾-三氯化铁试剂； 以及以铁氰化钾溶液为电子媒介体，基于丝网印刷电极硫化氢的电化学快速检测，用循环伏安法和示差脉冲伏安法研究硫化氢在丝网印刷电极上的伏安响应等。

蓝图印刷

以铁氰化钾为原料形成的滕氏蓝被应用于用于蓝图印刷术及摄影的卡罗法中，由K3[Fe（CN）6]与亚铁离子反应制得。

温和氧化剂

可作温和氧化剂。

如作氧化剂测定血清总胆红素 ，测定痕量铅和汞的氢化物发生原子荧光法。

 以及使用铁氰化钾化学氧化聚苯胺刺状微球，采用配位化合物铁氰化钾作为氧化剂，利用化学氧化法制备水溶性较好、比表面积较大的聚苯胺刺状微球。

指示剂

以铁氰化钾为滴定剂的示波极谱滴定法称为铁氰化钾滴定法，即以K3[Fe（CN）6]与物质在盐酸介质中的氧化还原反应为基础，用K3[Fe（CN）6]标准溶液滴定该物质,以K3[Fe（CN）6]在示波极谱图上切口的出现，用以指示滴定终点。

 铁氰化钾溶液作为滴定剂具备很多优点，如铁氰化钾能得到很高的纯度，水溶液很稳定，是一个比较弱的氧化剂，具有强氧化剂所没有的选择性氧化性能等。

组织学上用K3[Fe（CN）6]来检测生物组织中的亚铁离子，在酸性溶液中与亚铁离子反应生成不

铁氰化钾固体

溶的蓝色颜料，被称为滕氏蓝。

检测铁离子时使用的则是亚铁氰化钾，也生成不溶的蓝色颜料，称为普鲁士蓝。

研究表明滕氏蓝与普鲁士蓝是同一物质，颜色略有不同是因为制备方法等的不同而导致的。

铁氰化钾与酚酞混合得到铁锈指示剂。

用色度计分析深蓝色的Fe4[Fe（CN）6]3，可以算出起始的铁离子摩尔数。

检验亚铁离子：

取少量样品于试管中，滴加铁氰化钾溶液，若产生蓝色沉淀（铁氰化亚铁），则证明存在亚铁离子。

安全措施

环境危害

对环境有危害，对水体可造成污染。

健康危害

健康危害：

吸入、摄入或经皮肤吸收对身体可能有害。

可致肾损害。

加热或酸作用下可产生氰化氢。

有人认为铁氰化钾是无毒的。

因为在这个配位化合物里铁离子和剧毒的氰根结合成牢固的铁氰根.在水溶液中是不会分解的。

只有在高温灼烧的情况下才能发生分解生成剧毒的氰化物。

危害防治

急救措施

皮肤接触：

脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。

眼睛接触：

提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。

就医。

吸入：

脱离现场至空气新鲜处。

如呼吸困难，给输氧。

就医。

食入：

饮足量温水，催吐。

洗胃，导泄。

就医。

消防措施

危险特性：

受高热分解，放出腐蚀性、刺激性的烟雾。

有害燃烧产物：

一氧化氮、氰化氢、氧化钾。

灭火方法：

消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。

灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。

泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。

建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。

用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。

若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。

安全标志

警示术语：

R21与皮肤接触有害。

R22吞食有害。

R32与酸接触释放极高毒性气体。

危险运输编码：

UN30779/PG3

安全术语：

Donotmixwith...切勿与…混合。

储存运输

储存方法

储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

保持容器密封。

应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。

储区应备有合适的材料收容泄漏物。

运输方法

操作注意事项：

密闭操作，局部排风。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。

避免产生粉尘。

避免与氧化剂、酸类接触。

搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

配备泄漏应急处理设备。

倒空的容器可能残留有害物。