非选择题
16、(12分)黄铜灰渣(含有Cu、Zn、CuO、ZnO及少量的FeO、Fe2O3生产硝酸铜溶液的流程如下:
⑴写出浸酸时Fe2O3和稀硫酸反应的离子方程式:
_______________。
(2)反应I中所加Zn不能过量的原因:
__________________。
(3)滤液II中含有的金属阳离子主要有________。
(4)写出反应II的离子方程式:
__________________。
反应II应控制温度不能过高也不能过低的原因是___________。
(5)已知Cu(NO3)2•6H2O和Cu(NO3)2•3H2O的溶解度随温度的变化如下图所示。
则由A对应的溶液获取Cu(NO3)2•3H2O的方法是_______________________。
17、(15分)阿塞那平(Asenapine)用于治疗精神分裂症,可通过以下方法合成(部分反应条件略去):
(1)化合物A中的含氧官能团为_______和________(填官能团的名称)。
(2)化合物X的分子式为C4H9NO2,则其结构简式为________。
(3)由D生成E的过程中先后发生加成反应和________反应(填写反应类型)。
(4)写出同时满足下列条件B的一种同分异构体的结构简式:
____________。
I.是萘(
)的衍生物,且取代基都在同—个苯环上;
II.分子中所有碳原子一定处于同一平面;
III.能发生银镜反应,且分子中含有4种不同化学环境的氢。
(5)已知:
(R为烃基)。
根据已有知识并结合相关信息,写出以ClCH2CH2CH2Cl和H3C
CH3为原料制备
的合成路线流程图(无机试剂可任选)。
18、(12分)实验室用铁粉制备摩尔盐的操作流程如下:
⑴流程中“趁热”过滤的原因是______________。
(2)反应1制得硫酸亚铁的物质的量理论上应小于__________mol。
(3)为确定摩尔盐的化学式,进行如下实验:
现称取4.704g新制摩尔盐,溶于水配制成100.0mL溶液,再将该溶液分成两等份。
向其中一份溶液中加入足量Ba(OH)2溶液,并微热,逸出能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,同时生成白色沉淀,随即沉淀变为灰绿色,最后带有红褐色,用足量稀盐酸处理沉淀物,充分反应后过滤、洗涤和干燥,得白色固体2.796g。
另一份溶液用0.0500mol·L-1K2Cr2O7酸性溶液滴定,当Cr2O72-恰好完全被还原为Cr3+时,消耗K2Cr2O7溶液的体积为20.00mL。
①25C时,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,若要使溶液中SO42-沉淀完全(即该离子浓度须≤1×10-5mol•L-1)。
则此时c[Ba(OH)2]≥__________mol•L-1。
②确定该摩尔盐的化学式(写出计算过程)。
_____________。
19、(15分)用含钴废料(含CoCO3、少量NiCO3与铁屑)制备CoCl2•6H2O的工艺流程如下:
已知:
除镍过程中溶液pH对Co的冋收率影响如下图所示;部分金属离子在实验条件下开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示。
金属离子
开始沉淀的pH
完全沉淀的pH
Fe3+
1.5
4.1
Fe2+
7.5
9.7
Co2+
6.6
9.4
Ni2+
6.7
9.5
(1)酸浸工艺中用“稀HCl”替代了传统的“盐酸与硝酸的混酸”,其优点为_________。
(2)除镍时应调节pH=______;此步骤中Ni2+是否形成Ni(OH)2沉淀?
________。
(3)除铁过程包括以下多个步骤:
①___________________;②_____________;③过滤得CoCl2溶液。
(可供选用的试剂:
30%H2O2、l.0mol•L-1KMnO4、NaOH固体、CoCO3固体)
(4)除铁后加入盐酸调pH的作用是___________。
(5)工业上采用减压蒸干的方法制备CoCl2•6H2O,减压蒸干的目的是________。
20、(14分)脱硝通常指将烟气中的氮氧化物(NOx)转化为无害的物质。
(1)选择性催化还原技术(SCR)是目前最成熟的烟气脱硝技术,即在金属催化剂作用下,用还原剂(如NH3)选择性地与NOx反应生成N2和H2O。
①已知:
4MH3(g)+5O2(g)
4NO(g)+6H2O(g)△H=-905.5kJ·mol-1
N2(g)+O2(g)
2NO(g)△H=+l80kJ•mol-1
完成该方法中主要反应的热化学方程式:
4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)
4N2(g)+6H2O(g)△H=__________。
该方法应控制反应温度在315〜400℃之间,反应温度不宜过低也不宜过高的原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________________。
③氨氮比[
]会直接影响该方法的脱硝率,350℃时,只改变氨气的投放量,反应物X的转化率与氨氮比的关系如下图所示,则X是_______(填学式)。
氨氮比由0.5增加到1.0时,脱硝主要反应的平衡将向_______方向移动。
当
>1.0时,烟气中NO浓度反而增大,主要原因是______。
(2)直接电解吸收也是脱硝的一种方法,用6%的稀硝酸吸收NOx生成HNO2(—元弱酸),再将吸收液导入电解槽电解,使之转化为硝酸。
电解装置如上右图所示。
①图中b应连接电源的______(填“正极”或“负极”)。
②将石墨电极设置成颗粒状的目的是___________________。
③阳极的电极反应式为_________________。
21、(12分)本题包括A、B两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答。
若多做,则按A小题评分。
A.[物质结构与性质]
某钙钛型复合氧化物(如图),以A原子为晶胞的顶点,A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb,当B位是V、Cr、Mn、Fe时,这种化合物的电阻率在有外磁场作用时较之无外磁场作用时存在巨大变化(巨磁电阻效应)。
(1)用A、B、O表示这类特殊晶体的化学式:
______。
在图中,与A原子配位的氧原子数目为______。
(2)基态Cr原子的核外电子排布式为____________,其中电子的运动状态有______种。
(3)某些钙钛型复合氧化物能够催化NO直接分解为N2和O2,N和O的基态原子中,未成对的电子数目比为______。
(4)下表是几种碳酸盐的热分解温度和阳离子半径。
碳酸盐
CaCO3
SrCO3
BaCO3
热分解温度/℃
900
1172
1360
阳离子半径/pm
99
112
135
请解释碳酸钙热分解温度最低的原因:
_____________________________________________________________________________________________________________________________________。
(5)用晶体的X射线衍射法可以测得阿伏加德罗常数。
对金属钙的测定得到以下结果:
晶胞为面心立方最密堆积,边长为apm,阿伏加徳罗常数的值为NA,金属钙的密度为_________g•㎝-3(用含a和NA的式子表示)。
B.[实验化学]
从某废触媒[主要成分为活性炭、ZnO、FeO、(CH3COO)2Zn]中制取醋酸锌晶体的实验步骤如下:
(1)浸取时,在三口烧瓶中加入废触媒及稀醋酸,给三口烧瓶加热并同时开动搅拌器的目的是_______________________。
(2)若先将废触媒在马弗炉中通氧气500℃处理一段时间,浸出率会大大提高,其原因是____________________。
抽滤时用的硅酸盐质仪器有_______和______。
(3)流程图中加入H2O2的目的是________。
(4)所得晶体(CH3COO)2Zn·2H2O热重分析(TG/%=固体样品的剰余质量/固体样品的起始质量),文献表明分解分三个阶段,在200℃以下脱去两分子结晶水,形成的(CH3COO)2Zn在242℃熔融,370℃完全分解为ZnO同时生成CO2及一种含氧衍生物(核磁共振氢谱只有1组峰)。
(CH3COO)2Zn分解生成氧化锌的化学方程式为________________。
1-5:
CDDDD6-10:
CDBBC11-15:
CAADBDBD
16、
(1)Fe2O3+6H+==2Fe3++3H2O(2分)
(2)加入过量的Zn会使最终所得的Cu(NO3)2溶液中含有杂质(2分)。
(3)Zn2+、Fe2+(2分)
(4)3Cu+8H++2NO3-==3Cu2++2NO↑+4H2O(2分)
温度过高硝酸会挥发及分解,温度过低则反应速度较慢(2分)
(5)向溶液A中加入适量硝酸,将溶液A蒸发浓缩,冷却到30℃以上,过滤(2分)
17、
(1)醚键(2分)羧基(2分)
(2)
(2分)
(3)消去(2分)
(4)
或
(2分)
(5)合成路线流程图示例如下:
(5分)
18、
(1)防止温度降低,硫酸亚铁晶体析出(2分)
(2)0.075(2分)
(3)①1.1×10-5(2分)
②解:
n(SO42-)=
=0.012mol(1分)
6Fe2++Cr2O72-+14H+==6Fe3++2Cr3++7H2O
61
n(Fe2+)0.0500mol•L-1×0.020L
n(Fe2+)=0.001mol×6=0.006mol(1分)
n(NH4+)+2n(Fe2+)=2n(SO42-),n(NH4+)=0.012mol(l分)
m(H2O)=
g-0.012mol×96g·mol-1-0.012mol×18g·mol-1-0.006mol×56g·mol-1=0.648g
n(H2O)=
=0.036mol(1分)
n(SO42-):
n(Fe2+):
n(NH4+):
n(H2O)=0.012:
0.006:
0.012:
0.036=2:
1:
2:
6(1分)
答:
该摩尔盐的化学式为(MH4)2Fe(SO4)2•6H2O[或(NH4)2SO4•FeSO4•6H2O](1分)
19、
(1)减少有毒气体氮氧化物的排放;防止产品中混有硝酸盐(或防止将Co2+氧化)(任答两点即给满分,少一点扣1分)(2分)
(2)10(2分);否(2分)
(3)①向溶液中滴加适量30%H2O2,使其充分反应(2分);②向溶液中加入CoCO3,调节溶液pH4.l≤pH<6.6,使Fe3+沉淀完全(3分);
(4)抑制Co2+水解(2分)
(5)防止CoCl2·6H2O分解(2分)
20、
(1)①-1625.5kJ•mol-1(2分)
②温度过低,反应速率小;温度过离,使脱硝主要反应的平衡向逆反应方向移动,脱硝率降低(各1分,共2分)(说明:
答“温度过低,催化剂活性降低;温度过高,使脱硝主要反应的平衡向逆反应方向移动,氮氧化物转化率降低”等合理答案也得分)
③NH3(1分)正反应(2分)过量氨气与氧气反应生成NO(2分)
(2)①负极(1分)②增大吸收液与电极的接触面积,提高电解反应的效率(2分)
③H2O+HNO2-2e-==NO3-+3H+(2分)
21、
(1)ABO3(2分)12(2分)
(2)1S22S22P63S23P63d54S1或[Ar]3d54S1(1分),24(2分)
(3)3:
2(1分)
(4)碳酸盐的热分解是由千晶体中的阳离子结合碳酸根中的氧离子,使碳酸根分解为二氧化碳分子的结果。
钙离子由于半径小和氧离子结合更为容易,氧化钙晶格能大,所以碳酸钙分解温度低(2分)
(5)1.6×1032/(NA·a3)(2分)
B.[实验化学]
(1)提高浸取速率和浸取率(2分)
(2)将吸附在活性炭孔内的醋酸锌全部释放出来(2分),吸滤瓶(2分)布氏漏斗(2分)
(3)氧化Fe2+(2分)
(4)(CH3COO)2Zn
CH3COCH3+CO2↑+ZnO(2分)