第四章反应的现实
一、判断题
1-5×√×√√
二、选择题
1-5BCDAA6-10BBCCD
三、填空题
1、增大,减少,增加
第五章溶液中的平衡及其利用
一、判断题(请判断下列说法是否正确,正确在括号中填“√”,错误的填“×”)
1、×2、√3、×4、√5、×
二、选择题(请将正确答案的序号填写在题前的括号中)
1、D2、B3、D4.A5、B6、C7、C8、C9、D10、D
三、填空题(请在题目相应位置填入正确答案)
1.KθaKθb=KθW
2.减小,同离子效应
3.碱;HCO3-+H2O
H2CO3+OH-。
4.CN-、Ac-、OH-;H2S、HCN、NH4+
5.二氯·二氨合铂(Ⅱ),Pt2+,Cl-和NH3,Cl和N
四、计算题(请在题后写出相关计算过程)
1、略
2、解答:
因为pKa2=7.2,与配制缓冲溶液pH接近,所以应选择NaH2PO4和Na2HPO4两种溶液混合。
由解离方程H2PO4-→HPO42-+H+可知:
pH=pKa2-lg(c(H2PO4-)/c(HPO42-))
将pH=7和pKa2=7.2代入上式,得:
c(H2PO4-)/c(HPO42-)=1.585
设NaH2PO4取xdm3和则Na2HPO4取(1-x)dm3,则有:
x/(1-x)=1.585
解得x=0.613,
即NaH2PO4和Na2HPO4分别取0.613dm3和0.387dm3。
3、解答:
溶液混合后,c(Mn2+)=0.10mol·dm-3,c(NH3·H2O)=0.05mol·dm-3
欲防止产生Mn(OH)2沉淀,设c(OH-)浓度为y,则
c(Mn2+)/c·(c(OH-)/c)2<(Ksp(Mn(OH)2)
解得y<[Ksp(Mn(OH)2)/(c(Mn2+)/c)]1/2=(2.06×10-13/0.10)1/2=1.44×10-6
设加入NH4Cl后,溶液中c(NH4+)=x
NH3·H2O=NH4++OH-
起始浓度:
0.05x0
平衡浓度:
0.05+yx-yy
∵Kb(NH3·H2O)=1.77×10-5,很小∴0.05+y≈0.05,x-y≈x
Kb(NH3·H2O)=(c(NH4+)/c·c(OH-)/c)/(c(NH3·H2O)/c)
≈x·y/0.05=1.77×10-5
解得:
x>0.61mol·dm-3
所以至少应该加入NH4Cl固体0.61mol·dm-3×0.20dm3×53.5g·mol-1=6.5g
第六章氧化还原反应与电化学基础
一、判断题
1-5√×√××
二、选择题
1-5AABCD6-8BAA
三、填空题
1.Cr2O72-,Sn2+
2、减小不变
3.MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2O,2Cl--2e→Cl2,0.15V,
(-)Pt,Cl2(pθ)︱Cl-‖MnO4-,Mn2+,H+︱Pt(+)。
4.MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2OMnO4-/Mn2+
5.2,5,3,2,5,8,1
四、计算题
1、解答:
(1)假如能够通过该反应制备Cl2则反应必须向右进行。
MnO2/Mn2+电极做正极,Cl2/Cl-电极做负极。
此时标准电动势
Eθ=φθ(MnO2/Mn2+)-φθ(Cl2/Cl-)=-0.134V<0
∴不能通过该反应制备Cl2。
(2)欲使反应能够向右进行,必须使反应的电动势E>0。
MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq)=Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)
设c(H+)=c(Cl-)=x,把c(Mn2+)=0.5mol•dm-3,P(Cl2)=30kPa,Eθ=-0.134V代入上述不等式,得到:
x>4.15mol·dm-3。
负极半反应:
2Cl-(aq)-2e-=Cl2(g)
正极半反应:
MnO2(s)+4H+(aq)+2e-=Mn2+(aq)+2H2O(l)
原电池图式:
(-)Pt|Cl2(P)|Cl-(c1))||Mn2+(c2),H+(c1))|MnO2(s)|Pt(+)
2、解答:
(1)∵φ(Cu2+/Cu)>φ(Sn4+/Sn2+)∴Cu2+/Cu作正极,Sn4+/Sn2+作负极
原电池符号为:
(-)Pt|Sn4+(1mol·dm-3),Sn2+(1mol·dm-3)||Cu2+(1mol·dm-3)|Cu(+)
电池反应式为:
Cu2+(aq)+Sn2+(aq)=Sn4+(aq)+Cu(s)
(2)E=φ(Cu2+/Cu)-φ(Sn4+/Sn2+)=0.34V-0.15V=0.19V
ΔrGm=-nFE=-2×96485C·mol-1×0.19V=-36.7kJmol-1
lgK=nE/0.05917V=2×0.19V/0.05917V
解得:
K=2.75×106
(3)E=E-(0.05917V/n)lg[(c(Sn4+)/c)/(c(Sn2+)/c·c(Cu2+)/c)]
=0.19V-0.05917V/2×lg[1/(1×10-4)]
=0.072V
第七章物质的结构与键合
一.选择题
1-5CABCD6-10DCACC
二.填空题
1.n=3l=2m=0,±1,±2(任意三个)ms=+
或-
,1s22s22p63s23p63d54s1;第四周期ⅥB族;铬Cr
2[Kr]4d105s1,五,IB;[Kr]4d10
3.Pt2+;N,Cl;4;三氯·一氨合铂(Ⅱ)(氢)酸
4.PH3,H2S;
HNO3;HF2-
5方向,饱和,升高,较低
三.简答题
1.解:
(2)、(3)不合理。
当n=2时,l只能是0、1,而
(2)l=2;当l=0时,m只能是0,而(3)m为+1
2.解:
(1)不符合能量最低原理;
(2)不符合能量最低原理和洪德规则
(3)不符合洪德规则;
(4)正确
(5)正确。
3.解:
BF3分子在成键时发生sp2等性杂化,所以呈平而三角形,而NF3分子在成键时发生sp3不等性杂化,所以呈三角锥形。