非定位吸附：
ET>EP ，吸附质在表面自由转换。
化学吸附总是定位吸附，其吸附中心一般就是催化活性中心。
区别：
1.非定位吸附质点在固体表面自由运动；
2.定位吸附质点获得能量后在固体表面跃迁。
[填空题]
38简述活化吸附，非活化吸附。
参考答案：
化学吸附的类型
（1）活化吸附与非活化吸附
活化吸附：
需活化能Ea>0 （慢化学吸附）
非活化吸附：
无需活化能Ea=0 （快化学吸附）
（2）均匀吸附与非均匀吸附
均匀吸附：
表面原子与反应物分子形成相同的吸附键
非均匀吸附：
表面原子的能量不同，表面原子与反应物分子形成不同的吸附键。
（3）单纯吸附、混合吸附
单纯吸附：
只有一种反应物分子吸附
混合吸附：
有几种反应物分子在催化剂表面吸附
（4） 离解吸附和不离解化学吸附
[填空题]
39什么是物理吸附？
什么是化学吸附？
有什么区别？
参考答案：
物理吸附：
分子靠范德华力吸附，类似于凝聚，分子结构变化不大，不发生电子转移与化学键破坏。
物理吸附可以改变反应物质在催化剂表面浓度，从而影响反应速率，但影响不大。
物理吸附是非选择性的，整个催化剂表面都起作用，故可用物理吸附来测定催化剂的孔结构，如比表面、孔径、孔容、孔径分布等。
化学吸附：
吸附质（adsorbent）与吸附剂（adsorber）表面发生化学反应。
吸附后反应物分子与催化剂表面原子间有电子共享或电子转移，使被吸附分子活化，从而加快化学反应。
区别：
1.化学吸附有高度的选择性，只发生在催化活性位。
2.催化与化学吸附直接相关，催化剂的活性与它对一种或几种反应物的化学吸附能力相关。
3.通过化学吸附的研究可以探究催化催化过程的机理、活性位的本质，研究催化活性和选择性的根源。
4.物理吸附与化学吸附的区别与特征
[填空题]
40各类反应常用催化剂有哪些？
参考答案：
加氢：
Ni 、Pd、Pt、Cu
脱氢：
Cr2O3、ZnO、Fe2O3、Pd、Ni
氧化：
V2O5、MoO3、CuO、Co3O4、Ag
羰基化或OXO反应：
CO2（CO）8、Ni（CO）4、Rh2（CO）8
聚合：
TiCl4-Al（C2H5）3
卤化：
FeCl3、AlCl3、CuCl2
[填空题]
41常用的固体催化剂有哪几类？
参考答案：
催化剂常常是固体，故反应在固体催化剂的表面活性位上。
四大类固体催化剂：
①酸、碱氧化物、
②负载型催化剂、
③半导体过渡金属氧化物、
④金属单质
均相反应：
质量传递不重要
非均相反应：
考虑传递阻力对动力学的影响
[填空题]
42内扩散效应对复杂反应的影响如何？
参考答案：
1.对反应速率的影响：
使催化剂表面利用率下降。
多孔催化剂的效率因子 η=K多孔/K消除内扩散 =内表面利用率<1
2.对中毒过程的影响：
内扩散作用使毒物将孔口堵塞，使催化剂内表面失去作用，活性下降。
[填空题]
43内扩散模型有哪几类？
参考答案：
1.努森扩散；
2.体相扩散；
3.过渡区扩散；
4.构型扩散。
[填空题]
44固体催化剂的组成有几部分？
各部分的作用？
参考答案：
多相固体催化剂的组成部分：
主催化剂，共催化剂，助催化剂，载体
1.活性组份------主催化剂
起催化作用的根本性物质，即催化剂的活性组分，如合成氨催化剂中的Fe。
其作用是：
化学活性，参与中间反应。
2.催化剂具有多种活性功能------多功能催化剂
多功能催化可由单活性组份，也可由多活性组份实现。
共催化剂和主催化剂同时起作用的组分
3.助催化剂它本身对某一反应无活性，但加入催化剂后（一般小于催化剂总量10%）能使催化剂的活性或选择性或稳定性增加。
加助催化剂的目的：
助活性组份或助载体
4.载体提高活性组份分散度，对活性分支多作用，满足工业反应器操作要求，满足传热传质要求。
[填空题]
45导致催化剂失活的主要原因有哪些？
参考答案：
①催化剂表面结焦coking，沾污fouling；
②杂质或副产物使活性组份中毒（poisoning）
③活性组份挥发、流失（loss of active species）；
④活性组份烧结、微晶粒长大，或载体孔结构烧结（sintering）
[填空题]
46工业催化剂基本指标是什么？
工业催化剂性能要求有哪些？
参考答案：
工业催化剂的四个基本指标：
选择性、稳定性、活性、成本
工业催化剂可以在实际工业生产条件下可操作的催化剂。
对工业催化剂的性能要求：
活性、选择性、生产能力、稳定性、寿命、机械强度、导热性能、形貌和粒度、再生性。
[填空题]
47什么是催化剂？
催化剂作用的特征是什么？
参考答案：
定义：
凡能加速化学反应趋向平衡，而在反应前后其化学组成和数量不发生变化的物质。
特征：
①加快反应速率
②反应前后催化剂不发生化学变化
催化剂的化学组成--不变化
物理状态---变化（晶体、颗粒、孔道、分散）
故在工业催化过程中，应严格控制操作条件，使催化剂的物理、化学状态稳定，从而延长催化剂的寿命。
[填空题]
48写出分子筛的化学组成通式。
分子筛作为催化剂，对反应选择性主要与它的什么因素有关？
而稳定性又主要与它的什么因素有关？
参考答案：
分子筛的化学组成通式：
MZ从Ai2O3 mSiO2 pH2O，式中n为金属阳离子的价数，M为金属离子或有机阳离子，二表示SiO2摩尔数，P表示H2O摩尔数。
分子筛作为催化剂，对反应选择性影响较大的是分子筛的类型。
因为不同类型的分子筛孔径不同，对反应物、产物及过渡态都有选择性。
不同类型分子筛硅铝比不同，表面酸性质不同，对其选择性有影响；再者，不同阳离子交换后，既会影响表面酸性质又会影响孔径大小，故对选择性有影响。
对稳定性影响较大的主要因素是分子筛的硅铝比和阳离子类型。
硅铝比越高，耐酸、耐热、耐水热稳定性越高；耐高温的阳离子取代钠离子也会提高耐热和水热稳定性，如稀土离子，可大大改善催化剂水热稳定性。
此外，孔结构也会影响选择性，如A型、Y型具有超笼和M型具有一维孔道都会影响积碳，从而使催化剂易失活。
[填空题]
49给你一种固体酸，你将采用哪些表征方法来说明这种固体酸的酸性质？
参考答案：
固体酸的性质包括三层涵意：
酸中心性质，即B酸或L酸，酸中心的强度和酸中心的数量（酸量），酸浓度的测定，可用非水溶液正丁胺滴定法确定（表酸中心密度），结合不同Hammett指示剂可测定不同酸中心强度和酸强度分布；通过红外光谱法测定吸附毗陡的酸碱键的振动频率，可确定B酸中心及L酸中心，在红外光谱上1540 cm‘峰是吡啶在B酸中心的特征峰，1450 cm‘是L酸中心上的特征峰，1490cm‘是两种酸中心的总和峰。
用NH：
吸附程序升温脱附方法也可以测定固体酸表面的酸强度和酸浓度。
[填空题]
50工业用合成氨催化剂的主要组成是什么？
说明主催化剂和各助催化剂的作用。
参考答案：
工业用合成氨催化剂的主要组成是：
Fe3O，A12O3，K2O，CaO，MgC）和SiO2等。
Fe3O、是主催化剂，它还原后生成a-Fe，它可以化学吸附N2，使N：
活化加氢生成NH3； A1203为结构型助催化剂，它可与Fe3O2，K2O生成FeAl2O4，K2Al2O4等高熔点且难还原的组分，隔开了a-Fe微晶，阻止a-Fe的重结晶，稳定了晶格，增加比表面积；此外，Al2O：
还可与K2O生成铝酸钾，将表面游离K2O束缚住，不致使K2O产生KOH覆盖a-Fe表面而降低催化剂活性；K2O为电子型助催化剂，它可使a-Fe的电子输出功降低，从而提高催化剂活性；CaO和MgO能使Al2O3与磁铁矿熔融温度降低，粘滞性变小，有利于Al2O3在熔融物中均匀分布；SiO：
可改善催化剂物理结构，使K十分布更均匀或调节表面K十的百分含量。
[填空题]
51合成氨工业催化剂工业用合成氨催化剂的主要组成是什么？
说明主催化剂和各助催化剂的作用。
参考答案：
工业上使用的合成氨催化剂以Fe3O为主催化剂，A12O3，K2O，CaO和MgO等为助催化剂。
合成氨催化剂通常是用天然磁铁矿和少量助剂在电熔炉里熔融，在室温下冷却制备的。
氨的合成为放热可逆反应：
N2+3H2≒2NH3，△H500℃=108KJ/mol
操作温度通常为400^5000C，压力为15^-30MPa 各种助催化剂的作用及其最佳含量：
工业用合成氨催化剂的主要组成是：
Fe3O，A12O3，K2O， CaO，MgC）和SiO2等。
Fe3O、是主催化剂，它还原后生成a-Fe，它可以化学吸附NH2，使N活化加氢生成NH3。
A12O3为结构型助催化剂，它可与Fe3O2，K2O生FeA12O4，K2A12O4等高熔点且难还原的组分，隔开了a-Fe微晶，阻止a-Fe的重结晶，稳定了晶格，增加比表面积；此外，A120：
还可与K2O生成铝酸钾，将表面游离K2O束缚住，不致使K2O产生KOH覆盖a-Fe表面而降低催化剂活性；K2O为电子型助催化剂，它可使a-Fe的电子输出功降低，从而提高催化剂活性；CaO和MgO能使A12O3与磁铁矿熔融温度降低，粘滞性变小，有利于A12O3在熔融物中均匀分布；SiO：
可改善催化剂物理结构，使K十分布更均匀或调节表面K十的百分含量。
总的说来，助催化剂的各种成分是互相联系，互相制约的，它们通过对a-Fe微晶大小及其分布、a-Fe电子逸出功的改变等使催化剂活性、稳定性达到最佳值。
[填空题]
52简述金属的价键理论。
参考答案：
认为过渡金属原子以杂化轨道相结合，杂化轨道通常为s、p、d等原子轨道的线性组合，称之为spd或dsp杂化。
杂化轨道中d原子轨道所占的百分数称为d特性百分数，表以符号d%它是价键理论用以关联金属催化活性和其它物性的一个特性参数。
金属的d%越大，相应在的d能带中的电子填充的越多，d空穴越小。
D特性％－金属原子的d电子参加dsp成键轨道的程度
[填空题]
53什么是d带空穴与磁化率？
参考答案：
D带空穴是指d能带中未充填电子的空能级。
D带中较密集的能级间距允许电子保持不成对，饱和磁矩在数值上等于d能带中的未配对电子数。
金属的磁化率决定于未配对电子数，金属的磁化率可以表示d带空穴的大小。
[填空题]
54试述催化剂的预处理（活化）。
参考答案：
（1）氧化物或盐类加氢还原成金属催化剂；
（2）氧化物硫化制备硫化物催化剂；
（3）择形催化剂的预积碳处理、外表面覆盖、孔口收缩预处理（化学气象沉积（CVD）积碳失活的催化剂可通过烧焦使催化剂再生。
在烧焦前通常用惰性气体或水蒸气吹扫催化剂。
将吸附的有机物解吸吹出。
结焦催化剂再生过程最主要的是把碳燃烧转化为CO2或CO时所放出的热量及时移出床层，避免床层飞温而引起的催化剂烧结。
通常将失活过程划分为三种类型：
（1）化剂积炭等堵塞失活，属于物理的；
（2）催化剂中毒失活，属于化学的；
（3）催化的热失活和燃烧失活；属于热学的。
[填空题]
55简述浸渍法的影响因素。
参考答案：
1.浸渍时间
2.浸渍浓度（低浓度浸渍溶液和较长浸渍时间有利于活性组分在载体孔内均匀分布）
[填空题]
56简述浸渍法分类。
参考答案：
（1）过量浸渍法：
将载体浸渍在过量溶液中，溶液体积大于载体可吸附的液体体积，一段时间后除去过剩的液体，干燥、焙烧、活化。
（2）等体积浸渍法：
预先测定载体吸入溶液的能力，然后加入正好使载体完全浸渍所需的溶液量（实际采用喷雾法——把配好的溶液喷洒在不断翻动的载体上，达到浸渍的目的。
（3）多次浸渍法：
将浸渍、干燥和焙烧反复进行多次。
（4）浸渍沉淀法：
使载体先浸渍在含有活性组分的溶液中一段时间后，再加入沉淀剂进行沉淀。
（5）蒸气浸渍法：
借助浸渍化合物的挥发性，以蒸气相的形式将其负载于载体上。
[填空题]
57沉淀影响因素是什么？
参考答案：
（1）浓度，
晶形沉淀应在稀溶液中进行（稀溶液中更有利于晶核长大），过饱和度不太大时（S = 1.5-2.0）可得到完整结晶，过饱和度较大时，结晶速率很快，易产生错位和晶格缺陷，但也易包藏杂质、晶粒较小，沉淀剂应在搅拌下均匀缓慢加入，以免局部过浓。
非晶形沉淀应在较浓溶液中进行，沉淀剂应在搅拌下迅速加入
（2）温度，
晶核生成速率、长大速率存在极大值（晶核生成速率最大时的温度比晶核长大速率最大时的温度低得多），低温有利于晶核生成，不利于晶核长大，一般得到细小颗粒，晶形沉淀应在较热溶液中进行，并且热溶液中沉淀吸附杂质少、沉淀时间短（一般70-80℃）
（3）pH值，
同一物质在不同pH值下沉淀可能得到不同的晶形 ，多组分金属盐的共沉淀，pH值的变化会引起先后沉淀 ，（故而为了保证沉淀颗粒的均一性、均匀性，pH值必须保持相对稳定。
）
（4）加料方式，
顺加法：
沉淀剂加入到金属盐溶液中，
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