万吨每尿素化工厂合成设计方案.docx

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万吨每尿素化工厂合成设计方案

毕业设计

 

题目:

10万吨/年尿素化工厂合成

工艺设计

 

系别:

专业:

姓名:

学号:

指导教师:

 

河南城建学院

2018年5月20日

 

河南城建学院

 

毕业设计<论文)

任 务 书

题目

10万吨/年尿素化工厂合成工艺设计

 

系别

化学化工系

专 业

化学工程与工艺

班  级

学 号

学生姓名

指导教师

发放日期

2018年12月19日

 

河南城建学院本科毕业设计<论文)任务书

一、主要任务与目标:

设计题目:

尿素合成工艺设计

设计任务:

本设计采用水溶液全循环法,在减压加热的基础上,将未转化为尿素的甲铵分解和气化,从而达到将未反应物与尿素分离的目的。

其中对尿素合成塔和中压吸收塔做重点计算,设计合成尿素工段工艺流程,设计该工段的工艺计算,以及对装置、设备图的绘制。

设计条件:

由煤气化经净化而来的原料气CO2和由氨合成塔而来的液氨,在温度185~200℃、操作压力19Mpa左右、氨碳比范围为3~5、水碳比为0.7~1.2、反应时间为40~60min的条件下发生下面两个反应合成尿素:

2NH3(l>+CO2(g>=NH4COONH2(l>+119.2Kj/mol

NH4COONH4(l>=CO(NH2>2(l>+H2O(l>+15.5Kj/mol

设计目标:

成品尿素组成

总碳

缩二脲含量<%)≤

水分含量<%)

粒度<φ0.8mm~φ2.5mm)<%)

一级品

46.0

1.0

0.5

90

二级品

46.0

1.8

1.0

90

二、主要内容与基本要求:

主要内容:

1.明确设计任务,查阅文献资料;

2.确定设计方案,通过技术及经济筛选、对比,选定技术先进、经济效益好的设计方案;

3.明确已知条件,工艺参数及计算基准;

4.工艺计算,包括物料衡算及热量衡算,反应釜及吸收塔的工艺和机械强度计算;

5.CAD绘制<带控制点流程图、主设备图、物料衡算图);

6.编写设计说明书。

基本要求:

对所涉及的化工生产过程的原理,工艺参数,流程,影响因素及控制手段有一定的掌握。

按课程设计任务书的条件和要求,根据所学理论知识和技能和积累的素材,自主的,创造性的完成设计的工作。

 

三、计划进度:

接受设计任务:

1天

收集资料:

3天

制定设计方案提交设计开题报告:

5天

设计计算:

25天

设计图纸绘制:

15天

编制说明书:

4天

答辩:

2天

合计:

55天

四、主要参考文献:

《塔设备设计》            上海科学技术出版社

《化工容器及设备简明设计手册》    化学工业出版社

《化工设备设计基础》         化学工业出版社

《化工工艺设计手册》         化学工业出版社

《化工过程设计》           化学工业出版社

《化学工程手册》化学工业出版社

《无机化工工艺学》        西安交通大学出版社

《合成氨生产工艺》      化学工业出版社

指导教师<签名):

年月日

教研室审核意见:

<建议就任务书的规范性;任务书的主要内容和基本要求的明确具体性;任务书计划进度的合理性;提供的参考文献数量;是否同意下达任务书等方面进行审核。

 

                教研室主任签名:

年月日

注:

任务书必须由指导教师和学生互相交流后,由指导老师下达并交教研室主任审核后发给学生,最后同学生毕业论文等其它材料一起存档。

·成绩评定·

成绩评定说明

一、答辩前每个学生都要将自己的毕业设计<论文)在指定的时间内交给指导

教师和评阅教师,由指导教师和评阅教师审阅,写出评语并评分。

二、答辩工作结束后,答辩小组应举行专门会议按学校统一的评分标准和评分办

法,在参考指导教师和评阅教师评定结果的基础上,评定每个学生的成绩。

系对专业答辩小组提出的优秀和不及格的毕业设计<论文),要组织系级答辩,最终确定成绩,并向学生公布。

三、各专业学生的最后成绩应符合正态分布规律。

四、具体评分标准和办法见《河南城建学院毕业设计<论文)工作管理规程》。

 

毕业设计<论文)成绩评定

班级姓名学号

综合成绩:

分<折合等级)

答辩小组组长签字年月日

 

·指导教师评定意见·

一、评语:

 

二、评分:

<1)理工科评分表

评分工程

工作态度与纪律

<10分)

毕业设计<论文)完成任务情况与水平

<40分)

数据处理、文字表达

<10分)

基础理论和基本技能

<20分)

创新能力

<20分)

合计

<100分)

评分

<2)文科评分表

评分工程

文献阅读与文献综述

<20分)

外文翻译

<10分)

论文撰写质量

<40分)

学习态度

<10分)

论证能力与创新

<20分)

合计

<100分)

评分

指导教师签字:

年月日

·评阅教师评定意见·

一、评语:

 

二、评分:

评分工程

规范化程度

<10分)

数据处理、文字表达

<10分)

质量

<正确性、条理性、创造性、实用性)

<40分)

成果的技术水平

<科学性、系统性)

<40分)

合计

<100分)

评分

 

评阅教师签字:

年月日

 

·答辩小组评定意见·

一、评语:

 

二、评分:

评分工程

完成任务情况

<20分)

毕业设计<论文)质量

<40分)

表达情况

<15分)

回答问题情况

<25分)

合计

<100分)

评分

 

答辩小组成员签字:

 

年月日

毕业答辩说明

1、答辩前,答辩小组成员应详细审阅每个答辩学生的毕业设计<论文),为答辩做好准备,并根据毕业设计<论文)质量标准给出实际得分。

2、严肃认真组织答辩,公平、公正地给出答辩成绩。

3、指导教师应参加所指导学生的答辩,但在评定其成绩时宜回避。

4、答辩中要有专人作好答辩记录。

 

设计说明

本设计采用水溶液全循环法,使用氨和二氧化碳直接合成尿素,是将未转化成尿素的氨和二氧化碳经减压加热和分离后,用水吸收生成甲铵或碳酸铵水溶液,然后全部返回合成系统循环利用,原料氨利用率可达97%以上。

水溶液全循环法主要包含以下步骤:

<1)二氧化碳的压缩与净化,<2)氨的输送及尿素的合成,<3)循环回收,<4)尿素溶液加工,<5)工艺冷凝液的分配及解吸等个步骤进行合成尿素,并围绕如何调高二氧化碳二氧化碳的转化率,减少循环量,降低能耗以及提高尿素质量来进行。

首先进行工艺流程分析并根据工艺参数及有关标准进行尿素合成塔和冷凝器内的物料、热量衡算;其次就解吸塔等设备利用传质传热方程、溶液物性数据等方面的知识进行塔体的总体结构设计和计算,设计出解吸塔塔径0.8m,塔高11.16m;然后对解吸塔进行了必要的强度校核;最后绘制了主设备图和工艺流程图。

关键词:

尿素合成,水溶液全循环法,物料衡算,热量衡算,设备计算

 

Designdescription

Thisdesignusesatotalrecycleoftheaqueoussolution,theuseofammoniaandcarbondioxide,thedirectsynthesisofurea,isnotconvertedintourea,ammoniaandcarbondioxide,waterabsorptionafterdecompressionheatingandseparationtogenerateammoniumorammoniumcarbonateaqueoussolution,andthenallreturntothecycleofsynthesissystemutilizationoftherawmaterialammoniautilizationupto97%.Fullcirculationoftheaqueoussolutionoffatconsistsmainlyofthefollowingsteps:

(1>carbondioxidecompressionandpurification,(2>deliveryofammoniaandureasynthesis,(3>recycling,(4>oftheureasolutionprocessing,(5>processcondensatedistributionanddesorptionstepsynthesisofurea,andfocusonhowtheconversionrateofincreaseincarbondioxidecarbondioxide,reducingthecirculationrate,reduceenergyconsumptionandimproveureaquality.

Processanalysisofthefirstmaterialsinaccordancewiththeprocessparametersandstandardswithintheureareactorandthecondenserheatbalance。

followedbythedesorptiontowerandotherequipmentusedtoheatandmasstransferequations,thesolutionpropertydataandotherknowledgeoftowerbodytheoverallstructuraldesignandcalculations,designthedesorptionTatadiameter0.8mhightower,11.16m。

desorbersthenecessarystrengthcheck。

finallydrawthemastermapandprocessflowdiagram.

Keywords:

urea,watersolutionfullrecyclesmethod,materialbalance,heatbalancecalculation,equipment

 

主要符号说明

A传热面积,m2hw’内堰高度,m

A’每根管子的沸腾面积,m2K传热系数kJ/(m2•s•

C>

Ab液流面积,m2Kc阻力系数

Af降液管截面积,m2L液流量m3/h

A全塔截面积,m2L’流道长度m

Aw全塔截面积,m2Ll流体沿管周的喷淋密度kg/(m•s>

A液相流经内堰时的最窄断面,m2Ls液相流量m3/s

B折流板间距,ml管长m

Cp液体的比热容,KJ/(kmol•

C>l堰长m

D塔径,mlw堰长m

de当量直径,mm每层塔板泡罩个数

dl管内径,mm1换热器内换热管垂直列数

do管外径,mn换热管总数或塔板数

E液流收缩系数,ne壳体中心线上排列管数

Ev雾沫夹带量,kg/kg气Nu努赛特准数

F流道自由界面,m2P压力Mpa

F’动能因素,Pr普兰特准数

F1泡罩升气管面积,m2Q设备设负荷kJ/h

F4泡罩的齿缝总面积,m2q单位热负荷Kj/(m2•s>

Ft温度校正系数,R污垢热阻m2•s•

C/kJ

G气体的重量速度,kg/(m2•s>R1弯管的曲率半径,M

G’尿素生产能力,t/hRc冷流体侧的污垢热阻,m2•s•

C/kJ

H管子高度,mRe雷诺准数,

HT踏板间距,mRh热流体侧的污垢热阻,m2•s•

C/kJ

Hd降液管内液层高度m

流体密度kg/m3

h齿缝高,mr’梯形的顶边与底边之比

ho降液管底部至下一块踏板的距离,mrh水力半径m

hl有效液层阻力,m液柱

L液相密度kg/m3

h2蒸汽冷凝热,kJ/kg

V气相密度kg/m3

ha泡罩的局部阻力,m液柱hd液相流出降液管的局部阻力,

m液柱

h

d1降液管底部的阻力,m液柱h

内堰的阻力,m液柱

hds动液封,m液柱hf堰顶端到降液管内液面的距离,m

how堰上溢流高度,mhp通过每层塔板的气相总压降,m液柱

hr泡罩帽缘安全高度,mhs齿缝开度,m

hss静液封,mhT外堰高度,m

hW泡罩下缘距踏板间距,mtm冷流体平均温度,

C

Δ进出口堰之间的液面梯度,mΔT热流体温差,

C

Δt有效平均温差

CΔt‘两流体之间的温度差,

C

ΔP压力降kg/cm3τ液体在降液管中的停留时间,s

τ‘他的积液排空时间sσ表面张力N/h

θ塔的倾斜角度δ光壁厚度m

λ流体导热系数kJ/(m2•s•

C>μ流体粘度kg•s•/m2

1引言

1.1尿素的物化性质和用途

1.1.1尿素的物理性质

尿素分子量60.06,因最早由人类及哺乳动物的尿液中发现,故称尿素。

纯净的尿素为无色、无味针状或棱柱状晶体,含氮量为46.6%,工业尿素因含有杂质而呈白色或浅黄色,工业或农业品为白色略带微红色固体颗粒无臭无味。

固体尿素相对密度,20~40℃,1.335g/cm3。

熔点,标准大气压下,132.7℃。

超过熔点则分解。

尿素较易吸湿,贮存要注意防潮。

尿素易溶于水和液氨,其溶解度随温度升高而增大。

1.1.2尿素的化学性质

尿素分子式:

CO(NH2>2

尿素结构式:

<1)尿素的酸碱性尿素呈微碱性,可与酸作用生成盐,但因其碱性较弱,不能使一般的指示剂改变颜色。

<2)尿素的水解反应尿素的水解反应,最初是尿素转化为氨基甲酸铵,而后形成碳酸铵,最后分解成氨和二氧化碳:

总反应式为:

在60℃以下尿素在酸性、碱性或中性溶液中不发生水解反应。

但是随着温度的升高,水解速率加快,水解程度增大。

<3)尿素的缩合反应纯尿素在加热到或者接近熔点时,开始呈不稳定性,发生缩合反应,生成缩二脲、缩三脲和三聚氰酸等物质。

1.1.3尿素的用途

尿素是一种高浓度氮肥,属中性速效肥料,也可用来生产多种复合肥料。

在土壤中不残留任何有害物质,长期施用没有不良影响,但在造粒中温度过高会产生少量缩二脲,又称双缩脲,对作物有抑制作用。

我国规定肥料用尿素缩二脲含量应小于0.5%。

缩二脲含量超过1%时,不能做种肥,苗肥和叶面肥,其他施用期的尿素含量也不宜过多或过于集中。

尿素是有机态氮肥,经过土壤中的脲酶作用,水解成碳酸铵或碳酸氢铵后,才能被作物吸收利用。

因此,尿素要在作物的需肥期前4~8天施用。

尿素是目前使用的含氮量最高的化肥。

尿素属中性速效肥料,长期施用不会使土壤发生板结。

其分解释放出的CO2也可被作物吸收,促进植物的光合作用。

在土壤中,尿素能增进磷、钾、镁和钙的有效性,且施入土壤后无残存废物。

1.2尿素的生产方法简介

生产尿素的方法有很多种,20世纪60年代以来,全循环法在工业上获得普遍采用,最常用的是水溶液全循环法生产尿素和二氧化碳气提法生产尿素。

合成氨生产为NH3和CO2直接合成尿素提供了原料。

由NH3和CO2合成尿素的总反应为:

2NH3+CO2→CO(NH2>2+H2O。

该反应是放热的可逆反应,转化率一般为50~70%。

因此从合成塔出来的尿素溶液中除了尿素外,还有氮和甲铵。

按未反应物的循环利用程度,尿素生产方法可分为不循环法、半循环法和全循环法三种。

依气提介质的不同,分别称为二氧化碳气提法、氨气提法、变换气气提法。

依照分离回收方法的不同主要分为水溶液全循环法、气提法等。

按气提气体的不同又可分为二氧化碳气提法、氨气提法、变换气气提法。

1.2.1水溶液全循环法

20世纪60年代以来,全循环法在工业上获得普遍采用。

全循环法是将未转化成尿素的氨和二氧化碳经减压加热和分离后。

全部返回合成系统循环利用,原料氨利用率达97%以上。

全循环法尿素生产主要包括四个基本过程:

①氨和二氧化碳原料的供应及净化;②氨和二氧化碳合成尿素;③未反应物的分离与回收;④尿素溶液的加工。

1.2.2CO2气提法

2`%J-L5C。

c>w所谓气提法就是用气提剂如CO2、氨气、变换气或其他惰性气体,在一定压下加热,促进未转化成尿素的甲铵的分解和液氨气化。

气提分解效率受压力、温度、液气比及停留时间的影响,温度过高会加速氨的水解和缩二脲的增加,压力过低,分解物的冷凝吸收率下降。

气提时间愈短愈好,可防止水解和缩合反应。

故气提法是采用二段合成原理,即液氨和气体CO2在高压冷凝器内进行反应生成甲铵,而甲铵的脱水反应则在尿素合成塔中进行。

实际上,为了维持合成尿素塔的反应温度,部分甲铵的生成留在合成塔中,而不是全部在高压冷凝器中完成。

1.3两种方法的比较

1.3.1水溶液全循环尿素工艺的优、缺点

水溶液全循环法是将未反应的氨和二氧化碳,经减压加热分解分离后,用水吸收生成甲铵或碳酸铵水溶液再循环返回合成系统。

我国尿素厂多数采用水溶液全循环法。

水溶液全循环尿素工艺生产装置的静止高压设备较少,只有尿素合成塔及液氨预热器为高压设备,其它均为中压和低压设备,所以该尿素工艺生产装置的技术改造比较容易、方便,改造增产潜力较大。

氨碳比控制的较高,一般摩尔比为4.0左右,工艺介质对生产装置的腐蚀性较低,由于氨碳比控制的较高,二氧化碳气体中氧含量控制的较低,并且尿素合成塔操作压力为19.6MPa,操作温度为188~190℃,所以水溶液全循环生产尿素工艺中二氧化碳转化率较高,一般能达到42%-68%,经过尿素合成塔塔板的改造,有的企业已经达到68%以上。

由于该工艺高压设备较少,高压系统停车保压时间可以达到24h,所以生产装置的中小检修一般可以在尿素合成塔允许的停车保压时间内完成,减少了高压系统排放的次数,降低了尿素的消耗。

由于氨碳比控制的较高,中低压分解系统温度控制适当,尿素产品质量较容易控制,一般可以控制在优级品范围内。

水溶液全循环尿素工艺可靠、设备材料要求不高、投资较低。

缺点是:

水溶液全循环尿素工艺生产装置的工艺流程较长,在操作调节方面不如CO2气提法生产尿素工艺简单、方便。

由于氨碳摩尔比控制得较高,一般稳定在4.0左右,并且未反应生成尿素的氨和二氧化碳气体全部要经过低压、中压循环吸收系统回收后再返回到尿素合成塔,液氨泵和一段甲铵泵的输送量比较多,所以该工艺中液氨泵和一段甲铵泵的台数较多,动力消耗较多。

由于该工艺高压系统的操作压力高达19.6MPa,并且一段甲铵液的工艺要求温度高达90℃左右,所以一段甲铵泵和液氨泵的运行周期较短、检修维护时间较多、维修费用较高。

二氧化碳气体压缩机由于出口压力高达20.0MPa,比CO2汽提法高5.0MPa,故其运行周期也相对较短、维修工作量较多、维修费用较高。

水溶液全循环尿素工艺的另一个缺点就是,目前国内在运行的生产装置大多为年产(10~20>×104t/a(经过改造后的生产能力>,也有个别厂家经过双尿素合成塔改造后达到了年产30~10吨,最近山东化工规划设计院也设计了年产30~40万吨尿素的水溶液全循环法生产尿素的装置,但从单套装置的设计生产能力来说,相对于CO2气提法生产尿素工艺的装置还相差较远。

1.3.2CO2汽提法尿素工艺的优、缺点

气提法是利用某一气体在与合成等压的条件下分解甲铵并将分解物返回合成系统的一种方法。

气提法是全循环法的发展,具有热量回收完全,氨和二氧化碳处理量较少的优点。

此外,在简化流程、热能回收和减少生产费用筹方面也都优于水溶液全循环法.是尿素生产发展的一种方向。

CO2气提法尿素工艺生产装置的工艺流程较短,在操作调节方面比较简单、方便。

能耗低、生产费用低。

该工艺的特点是采用共沸物下的CO(NH2>2摩尔比为2.89作为操作控制最佳指标进行操作,大部分未反应生成尿素的氨和二氧化碳在高压系统内循环继续反应生成尿素,只有较少部分的氨和二氧化碳需要在低压部分进行回收,液氨泵和甲铵泵的输送量比较少,所以该装置中液氨泵和甲铵泵的台数较少,动力消耗较少,并且该工艺高压系统的操作压力较低,为13.5~14.5MPa,使液氨泵和甲铵泵的运行周期较长,维修费用较少。

该工艺能够回收较高品位的甲按反应热,除本系统加热使用外还可剩余少部分富裕低压蒸汽供外系统使用。

CO2气提法尿素的另一个优点就是,生产装置的生产能力的范围较宽,运行都很正常稳定。

并且荷兰斯塔M卡邦公司最近几年又对该工艺进行了大量研究工作,开发出了单套装置年产100×100t/a尿素的尿素池式冷凝器技术。

与传统高压甲铵冷凝器不同的是,池式冷凝器可提供一定的停留时间,使甲铵生成尿素的反应在此可达到反应平衡的60%~80%,使生产装置产能在原设计能力的基础上翻一番,并且尿素主框架高度降到40m以下,使操作更加方便、动力消耗又有所降低。

缺点:

CO2气提法生产尿素工艺装置的静止高压设备较多,有尿素合成塔、高压二氧化碳气提塔、高压甲铵冷凝器、高压洗涤器四大主要设备,它们是CO2气提法尿素工艺生产装置的核心,其它均为低压设备,所以该尿素工艺生产装置的技术改造比较困难,改造增产潜力较小。

高压二氧化碳气提塔加热需要的蒸汽品质较高,为2.5MPa,不如水溶液全循环尿素需用的蒸汽压力低。

1.3.3尿素的发展前景与展望

尿素的合成是第一次用人工方法从无机物制得有机化合物。

1773年Rouelle在蒸发人尿时第一次发现尿素;1824年,Prout通过分析得出尿素的实验式;1828年德国化学家Wohler在实验室以氰酸和氨制的尿素;1932年美国杜邦公司用直接合成法制取尿素氨水,在1935年开始制造固体尿素,之后又出现了制备尿素的其他方法,包括光气与氨反应、CO2与氨反应、氰胺化钙水解等,由于种种原因,最终都未能实现工业化;唯一成为当代尿素工业化基础的是由氨和二氧化塔合成尿素的反应。

1932年,美国DUPont公司用氨和二氧化碳直接合成尿素并副产氨水;1935年开始生产固体尿素并将未转化物循环回收,逐步形成全循环法工艺。

20世纪50年代世界各国推出多种溶液全循环工艺流程,类型有:

热气循环法;悬浮液循环法;气体分离循环法;水溶液全循环法等。

其中,仅水溶液全循环法成功获得了工业应用:

未反应的氨和二氧化碳以气态形式与尿素水溶液分离后,用水吸收为水溶液,再用泵送回系统。

其工艺包括气液分离、液体吸收、气体冷凝几个步骤。

当时工业化应用较成功的技术有美国Chemico法、DuPont法和瑞士的Incenta法。

另外,法国Pechiney推出未反应物以不同溶剂选择性吸收循环流程。

20世纪60年代,尿素工业发展的特点是:

其一,尿素装置趁于单系列大型化,装置能力达到1000t/a~1500t/a;其二,气提法工艺被广泛采用。

气提法是针对水溶液全循环法的缺点而开发的一种工艺,其实质是在与合成反应相等压力条件下,利用一种气体通过反应物系<同时伴有加热)是未反应的氨或二氧化碳被带出。

因此,先后出现了二氧化碳气提法<由Stamiearbon开发,使尿

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