C．离子半径：
r（Q）>r（R）>r（Z）D．Y和Q氧化物的水化物酸性：
Q>Y
12.最近报道的一种处理垃圾渗滤液并用其发电的示意图如图。
装置
工作时，下列说法不正确的是（ ）
A．化学能转变为电能
B．盐桥中K＋向X极移动
C．电子由X极沿导线流向Y极
D．Y极发生的反应为2NO
＋10e－＋12H＋===N2↑＋6H2O，周围pH增大
13．已知常温下，氨水中NH3·H2O的电离平衡常数：
Kb≈1×10－5，向1L0.1mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH
与NH3·H2O的变化趋势如图所示（溶液体积和温度的变化、氨的挥发均忽略不计），下列说法正确的是（ ）
A．NH4Cl的电离方程式为NH4ClCl－＋NH
B．M点时，pH≈9
C．a＝0.05
D．当n（NaOH）＝0.05mol时，溶液中有：
c（Cl－）>c（Na＋）>c（NH
）>c（OH－）>c（H＋）
选择题答题栏
题号
7
8
9
10
11
12
13
答案
二、非选择题（共58分。
第26～28题为必考题，每个试题考生都必须作答。
第35～36题为选考题，考生根据要求作答。
）
（一）必考题：
共43分。
26．（14分）黄血盐[亚铁氰化钾，K4Fe（CN）6]目前广泛用作食品添加剂（抗结剂），我国卫生部规定实验中黄血盐的最大使用量为10mg/kg。
一种制备黄血盐的工艺如下：
回答下列问题：
（1）步骤Ⅰ反应的化学方程式为______________________________。
（2）步骤Ⅳ过滤所得的废液中含量较多的溶质为____________（填化学式）。
（3）步骤Ⅴ所用的试剂X是___________（填化学式）。
（4）工艺中用到剧毒的HCN溶液，含CN－的废水必须处理后才能排放。
已知：
HCN是一种具有苦杏仁味的无色剧毒液体，易挥发，25℃时Ka（HCN）＝6.25×10－10；溶液中H2CO3、HCO
、CO
的存在与溶液pH的关系如图所示。
①NaCN的电子式为___________。
②处理含CN－废水的方法：
第一步控制pH>10，用NaClO溶液先将CN－不完全氧化为OCN－；第二步控制pH为7.5～8.5，用NaClO溶液完全氧化OCN－生成N2和两种盐。
第一步控制强碱性的主要目的是________________________________________，
第二步反应的离子方程式为_____________________________________。
（5）已知蓝色染料普鲁士蓝的合成方法如下：
若试纸变蓝则证明食品中含有CN－，基于普鲁士蓝的合成原理，请解释检测时试纸变蓝的原因：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
27．（14分）甲醛（HCHO），无色气体，易溶于水，有特殊的刺激气味，对人眼、鼻等有刺激作用。
40%甲醛溶液沸点为96℃，易挥发。
甲醛在碱性溶液中具有极强的还原性。
为探究过量甲醛和新制Cu（OH）2反应的产物成分，进行如下研究：
（1）在如图装置中进行实验，向a中加入0.5mol·L－1CuSO4溶液50mL和5mol·L
－1NaOH溶液100mL，振荡，再加入40%的甲醛溶液40mL，缓慢加热a，在65℃时回流20分钟后冷却至室温。
反应过程中观察到有棕色固体生成，最后变成红色，并有气体产生。
①仪器b的名称是___________
_。
②仪器c的作用为____________。
③能说明甲醛具有还原性的实验现象是________________________________。
（2）查阅资料发现气体产物是副反应产生的。
为确认气体产
物中含H2不含CO，将装置A和如图所示的装置连接后进行实验。
①依次连接的合理顺序为：
A→B→________→________→________→________→G。
②装置B的作用是___________________________________________。
③确认气体产物中含H2而不含CO的现象是___________________________________。
的实验方案为：
取少量a中反应后的清液，_______________________________________，则说明甲醛的碳元素未被氧化成＋4价。
（4）为研究红色固体产物的组成，进行如下实验（以下每步均充分反应）：
已知：
①Cu2O
[Cu（NH3）4]＋（无色）
[Cu（NH3）4]2＋（蓝色）；
②2Cu＋8NH3·H2O＋O2===2[Cu（NH3）4]2＋＋4OH－＋6H2O。
通过上述实验，可以得出红色固体产物主要是___________________________。
28．（15分）处理、回收CO是环境科学家研究的热点课题。
（1）CO用于处理大气污染物N2O所发生的反应为N2O（g）＋CO（g）CO2
（g）＋N2（g） ΔH。
几种物质的相对能量如下：
物质
N2O（g）
CO（g）
CO2（g）
N2（g）
相对能量/kJ·mol－1
475.5
283
0
393.5
①ΔH＝___________kJ·mol－1。
改变下列“量”，一定会引起ΔH发生变化的是___________（填代号）。
A．温度 B．反应物浓度 C．催化剂 D．化学计量数
②有人提出上述反应可以用“Fe＋”作催化剂。
其总反应分两步进行：
第一步：
Fe＋＋N2O===FeO＋＋N2；第二步：
________________________________________（写化学方程式）。
第二步反应不影响总反应达到平衡所用时间，由此推知，第二步反应速率________第一步反应速率（填“大于”或“等于”）。
（2）在实验室，采用I2O5测定空气中CO的含量。
在密闭容器中充入足量的I2O5粉末和一定量的CO，发生反应：
I2O5（s）＋5CO（g）5CO2（g）＋I2（s）。
测得CO的转化率如图1所示。
①相对曲线a，曲线b仅改变一个条件，改变的条件可能是________。
②在此温度下，该可逆反应的平衡常数K＝___________（用含x的代数式表示）。
（3）工业上，利用CO和H2合成CH3OH。
在1L恒容密闭容器中充入1molCO（g）和nmolH2，在250℃发生反应：
CO（g）＋2H2（g）CH3OH（g），测得混合气体中CH3OH的体积分数与H2的物质的量的关系如图2所示。
在a、b、c、d点中，CO的平衡转化率最大的点是___________。
（4）有人提出，利用2CO（g）===2C（s）＋O2（g）消除CO对环境的污染，你的
评价是___________（填“可行”或“不可行”）。
（5）CO－空气碱性燃料电池（用KOH作电解质），当恰好完全生成KHCO3时停止放电。
写出此时负极的电极反应式：
_____________。
（二）选考题：
共15分。
请考生从2道化学题中任选一题作答。
如果多做则按所做的第一题计分。
35．【化学——选修3：
物质结构与性质】（15分）
决定物质性质的重要因素是物质结构。
请回答下列问题：
（1）已知元素M是组成物质Ca5（PO4）3F的一种元素。
元素M的气态原子逐个失去第1个至第5个电子所需能量（即电离能，用符号I1至I5表示）如表所示：
I1
I2
I3
I4
I5
电离能（kJ·mol－1）
589.8
1145.4
4912.4
6491
8153
元素M化合态常见化合价是_________价，其基态原子电子排布式为_________。
（2）Ca3（PO4）3F中非金属元素电负性由大到小的顺序为_________。
（3）PO
的中心原子的杂化方式为_________，该离子的空间构型为_________，键角为________，其等电子体有_________（请写出两种）。
（4）CaF2晶胞结构如图所示，则CaF2晶体中与Ca2＋最近且等距离的Ca2＋数目为_________；已知Ca2＋和F－半径分别为acm、bcm，阿伏加德罗常数为NA，M为摩尔质量，则晶体密度为________g·cm－3（不必化简）。
（5）已知MgO与CaO的晶体结构相似，其摩氏硬度的大小关系为_______
__，原因为___________________。
36．【化学——选修5：
有机化学基础】（15分）
可用于治疗高血脂的新药化合物I的合成路线如图。
请回答下列问题：
已知：
a.
RCHOHCHCHOR′ b.
RCHO
（1）反应①所需试剂、条件分别是____________________；F的名称是_______________。
（2）②的反应类型是________；A→B的化学方程式为________________。
（3）G的结构简式为________；H中所含官能团的名称是____________。
（4）化合物W的相对分子质量比化合物C大14，且满足下列条件，W的可能结构有________种。
①遇FeCl3溶液显紫色；②属于芳香族化合物；③能发生银镜反应。
其中核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢，峰面积比为2∶2∶2∶1∶1，写出符合要求的W的结构简式____________。
（5）设计用甲苯和乙醛为原料制备
的合成路线，其他无机试剂任选__________________。
高考化学模拟试题精编（十三）
7．解析：
选B。
A.由题给信息可知，氢氧化亚铁为絮状沉淀，不易从溶液中除去，沉淀为Fe（OH）3，A错误；B.由以上分析可知，除去铁元素，应进行氧化、调节pH，生成Fe（OH）3沉淀，B正确；C.加入碳酸氢铵生成碱式碳酸镁，生成的二氧化碳不参与反应，C错误；D.“料液Ⅱ”呈碱性，D错误。
8．解析：
选B。
A.1个葡萄糖分子中有5个O—H键，但水分子中也含有O—H键，1L0.5mol·L－1葡萄糖溶液中O—H键数目大于2.5NA，故A错误；B.5.6g铁与硝酸完全反应时产物可能完全为Fe2＋，则转移的电子数为0.2mol；若产物完全为Fe3＋，则转移的电子数为0.3mol，故实际转移的数目介于0.5mol～0.3mol，可能为0.25NA，故B正确；C.苯分子中不存在碳碳双键，故C错误；D.KHCO3固体中含有K＋和HCO
，没有CO
，10gKHCO3和CaCO3的固体混合物中含有的CO
数目小于0.1NA，故D错误。
9．解析：
选B。
A.混合物中含有浓度较大的硫酸，应将反应后混合物注入水中，溶液变蓝，操作不正确，A错误；B.向添加KIO3的食盐中加入淀粉溶液、稀硫酸、KI溶液，发生反应：
IO
＋6H＋＋5I－===3
I2＋3H2O，反应产生的I2遇淀粉溶液变为蓝色，因此会看到溶液变为蓝色，在该反应中氧化剂是KIO3，I2是氧化产物，根据氧化还原反应的规律，氧化性：
氧化剂>氧化产物，所以可证明氧化性：
IO
>I2，B正确
；C.Ag2S与Ag2CO3的组成相似，Ksp小的先产生沉淀，由于向等浓度等体积的Na2CO3和Na2S的混合溶液中滴加几滴等浓度的AgNO3溶液，先产生黑色Ag2S沉淀，说明Ksp（Ag2S）越弱越水解，即形成盐的酸的酸性越弱，其酸根离子结合H＋能力就越强，等浓度的Na2SO3和NaHSO3两种溶液pH：
Na2SO3>NaHSO3，说明结合H＋的能力：
SO
>HSO
，D错误。
11．解析：
选A。
根据上述分析，甲为NaOH，丁为HCl；若丙为AlCl3；乙为Na2CO3溶液，涉及6种元素，根据短周期主族元素X、Y、Z、W、R、Q原子序数依次增大，化合物甲、乙、丙、丁由这些元素组成，则X为H元素、Y为C元素、Z为O元素、W为Na元素、R为Al元素、Q为Cl元素。
A.W和Q形成的化合物为氯化钠，只含有离子键，故A正确；B.Y为C，C的氢化物有很多种，氢化物沸点可能大于水也可能小于水，故B错误；C.离子的电子层数越多，离子半径越大，电子层结构相同的离子，核电荷数越大，离子半径越小，因此离子半径：
r（Q）>r（Z）>r（R），故C错误；D.Y和Q氧化物的水化物可能为碳酸和次氯酸，此时酸性：
Q＜Y，故D错误。
12．解析：
选B。
根据题意，利用该装置发电，说明该装置为原电池装置，根据图像，NH3在X电极上转化成N2，N的化合价由－3价→0价，化合价升高，根据原电池工作原理，即X电极为负极，Y电极为正极；A.该装置为原电池，将化学能转化成电能，故A说法正确；B.根据原电池工作原理，阳离子向正极移动，即K＋向Y电极移动，故B说法错误；C.根据原电池的工作原理，电子从X电极经外电路流向Y电极，故C说法正确；D.根据图像，Y电极反应式为2NO
＋12H＋＋10e－===N2↑＋6H2O，消耗H＋，因此pH增大，故D说法正确。
13．解析：
选B。
A.NH4Cl在溶液中完全电离，正确的电离方程式为NH4Cl===Cl－＋NH
，A项错误；B.根据图像可知，M点c（NH3·H2O）＝c（NH
），NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝
≈1×10－5，则c（OH－）＝1×10－5mol/L，c（H＋）＝
mol/L＝1×10－9mol/L，溶液的pH＝9，B项正确；C.若a＝0.05，NH4Cl和NaOH反应后溶液中溶质为等物质的量的NH3·H2O和NH4Cl、NaCl，NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl水解程度，导致溶液中c（NH
）>c（NH3·H2O），要使混合溶液中c（NH
）＝c（NH3·H2O），则混合溶液中c（NH3·H2O）c（NH
）>c（Na＋）>c（OH－）>c（H＋），D项错误。
26．解析：
（1）步骤Ⅰ根据加入的反应物及生成物质，结合元素守恒，可得反应的化学方程式为3Ca（OH）2＋FeSO4＋6HCN===Ca2Fe（CN）6＋CaSO4＋6H2O；
（2）步骤Ⅳ过滤所得的废液中含量较多的溶质为CaCl2（或答CaCl2、KCl）；（3）步骤Ⅴ所用的试剂X是K2CO3
；（4）①NaCN是离子化合物，Na＋与CN－通过离子键结合，CN－内C、N原子间通过三对共用电子对结合，所以NaCN的电子式为Na＋[⋮⋮N]－；②第一步控制强碱性的主要目的是防止生成HCN，污染环境；由图可知，pH为7.5～8.5，碳元素以HCO
存在，则NaClO溶液完全氧化CNO－生成N2和HCO
、Cl－，根据电子、电荷守恒，可知发生反应的离子方程式为2CNO－＋3ClO－＋2H2O===3Cl－＋N2↑＋2HCO
；（5）[Fe（CN）6]4－和Fe3＋反应生成Fe4[Fe（CN）6]3蓝色沉淀，反应的离子方程式为3[Fe（CN）6]4－＋4Fe3＋===Fe4[Fe（CN）6]3↓
，基于普鲁士蓝合成原理可检测食品中CN－，碱性条件下，Fe2＋与CN－结合生成[Fe（CN）6]4－，同时Fe2＋被空气中的氧气氧化生成Fe3＋，Fe3＋与[Fe（CN）6]4－反应生成蓝色沉淀，而使试纸显蓝色。
答案：
（1）3Ca（OH）2＋FeSO4＋6HCN===Ca2Fe（CN）6＋CaSO4＋6H2O
（2）CaCl2（KCl可答，也可不答） （3）K2CO3 （4）①Na＋[⋮⋮N]－ ②HCN有剧毒，防止生成HCN污染环境 2CNO－＋3ClO－＋2H2O===N2↑＋3Cl－＋2HCO
（5）Fe2＋和CN－反应生成[Fe（CN）6]4－，同时Fe2＋被空气中的氧气氧化生成Fe3＋，Fe3＋与[Fe（CN）6]4－反应生成蓝色沉淀
27．解析：
（1）仪器b为恒压漏斗；②仪器c为球形冷凝管，主要是冷凝回流反应物；③能说明甲醛具有还原性的实验现象是和新制氢氧化铜加热反应生成氧化亚铜红色沉淀A中出现红色物质（或A中出现棕色物质）；
（2）①为确认气体产物中含H2不含CO，装置A连接装置B除去甲醛，防止干扰后续实验验证，利用装置E吸收水蒸气，通过装置F中氧化铜加热反应，利用装置D中无水硫酸铜检验是否生成水蒸气，装置C中澄清石灰水检验是否生成二氧化碳验证气体中是否含一氧化碳，通过装置G收集剩余气体，依次连接的合理顺序为ABEFDCG；②装置B的作用是吸收甲醛蒸气，防止其干扰后续检验；③F中颜色由黑变红，D中无水硫酸铜变蓝，说明生成了水蒸气，原气体中含有氢气，C中澄清石灰水不变浑浊，说明没有生成二氧化碳，说明气体产物中不含CO；（3）甲醛被氧化为甲酸，甲酸被氧化为碳酸，若碱溶液中甲醛被氧化生成碳酸盐，加入浓盐酸会生成二氧化碳气体，设计实验证明a中甲醛的碳元素未被氧化成＋4价的方法：
取少量a中反应后的清液，滴入过量的浓盐酸，未见气泡产生，说明甲醛的碳元素未被氧化成＋4价；（4）红色固体与浓氨水混合，得到无色溶液，在空气中变化为蓝色，说明含有Cu2O；剩余固体中加入浓氨水并摇动锥形瓶得深蓝色溶液是铜、氧气和一水合氨溶液反应生成深蓝色配离子，说明含有铜，因此红色固体产物主要是Cu2O和Cu。
答案：
（1）①恒压漏斗 ②冷凝回流 ③A中出现红色（或棕色）物质
（2）①E F D C ②吸收甲醛蒸气，防止其干扰后续检验 ③F中颜色由黑变红，D中无水硫酸铜变蓝，C中澄清石灰水不变浑浊 （3）滴入过量的浓盐酸，未见气泡产生 （4）Cu2O和Cu
28．解析：
（1）ΔH＝生成物所具有的总能量－反应物所具有的总能量＝（393.5＋0－475.5－283）kJ·mol－1＝－365kJ·mol－1；①反应热只与具体反应的化学计量数有关，与温度、压强、催化剂、转化率、反应物浓度等无关，故选D。
②根据催化剂定义，第二步反应中，中间产物（FeO＋）氧化CO生成CO2本身被还原成Fe＋，第二步反应对总反应速率没有影响，说明第一步是慢反应，控制总反应速率。
（2）①曲线b和曲线a的平衡状态相同，曲线b反应速率较大，对于气体分子数相同的反应，加压可以增大浓度，正、逆反应速率同倍数增大；加入催化剂，正、逆反应速率同倍数增大，平衡不移动；②设CO的起始浓度为c（对于等气体分子数反应，体积始终不变），平衡时，c（CO）＝（1－x）cmol·L－1，c（CO2）＝xcmol·L－1，K＝c5（CO2）/c5（CO）＝
。
（3）题图2中，b点代表平衡点，增大H2、CO的投料比，CO的平衡转化率增大，在a、b、c、d点中，CO的平衡转化率最大的点是d。
（4）该反应是焓增、熵减反应，任何温度下自由能大于0，任何温度下不能自发进行，故不可行。
（5）负极上CO发生氧化反应生成KHCO3，负极的电极反应式为CO－2e－＋3OH－===HCO
＋H2O。
答案：
（1）①－365 D ②FeO＋
＋CO===Fe＋＋CO2
大于
（2）①加入催化剂（或增大压强） ②
（3）d （4）不可行 （5）CO－2e－＋3OH－===HCO
＋H2O
35．解析：
（1）根据元素M的气态原子的第I1～I5电离能大小可以看出：
I1、I2相差不大，I2、I3电离能相差较多，说明M原子最外层有2个电子。
在Ca5（PO4）3F中有Ca、P、O、F四种元素，只有Ca元素最外层有2个电子，原子半径大，容易失去最外层的2个电子，化合价为＋2价；根据原子核外电子排布规律可知Ca基态原子电子排布式为[Ar]4s2或写为1s22s22p63s23p64s2；
（2）Ca3（PO4）3F中非金属元素有P、O、F三种，
元素的非金属性F>O>P，元素的非金属性越强，其电负性就越大，所以按电负性由大到小的顺序排列为F>O>P；（3）PO
的中心原子P的价层电子对数是4，故P原子杂化为sp3杂化；由于孤对电子对数为0，该离子的空间构型为正四面体形，键角为109°28′，其等电子体有SO
、
升级会员 