高考化学一轮复习第7章化学反应的方向限度与速率第2节化学平衡状态和平衡移动学案鲁科版.docx

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高考化学一轮复习第7章化学反应的方向限度与速率第2节化学平衡状态和平衡移动学案鲁科版

第2节 化学平衡状态和平衡移动

考纲定位

全国卷5年考情

1.了解化学反应的可逆性及化学平衡的建立。

2.掌握化学平衡的特征。

3.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学平衡的影响,能用相关理论解释其一般规律。

4.了解化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。

2017年:

Ⅰ卷T28(2、3);Ⅱ卷T27;Ⅲ卷T28(4)

2016年:

Ⅰ卷T27

(1)

(2);Ⅱ卷T27;Ⅲ卷T27(2、3)

2015年:

Ⅰ卷T28(4);Ⅱ卷T27(2、3)

2014年:

Ⅰ卷T28(3);Ⅱ卷T26(2、3)

2013年:

Ⅰ卷T28(2、3、4);Ⅱ卷T28

(1)

考点1|可逆反应与化学平衡状态

(对应学生用书第135页)

[考纲知识整合]

1.可逆反应

示例:

向含有2mol的SO2的容器中通入过量氧气发生2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g) ΔH=-QkJ·mol-1(Q>0),充分反应后生成SO3的物质的量________2mol(填“<”“>”或“=”,下同),SO2的物质的量________0mol,转化率________100%,反应放出的热量________QkJ。

【提示】 < > < <

2.化学平衡状态

(1)概念

一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率相等,反应体系中所有参加反应的物质的浓度保持不变的状态。

(2)建立过程

在一定条件下,把某一可逆反应的反应物加入固定容积的密闭容器中。

反应过程如下:

以上过程可用如图表示:

若开始加入生成物,从逆反应建立平衡,则vt图为

(3)特征

(4)化学平衡状态的一般判定方法

[应用体验]

判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。

(1)2H2O

2H2↑+O2↑为可逆反应。

(  )

(2)在一定条件下,向密闭容器中充入1molN2和3molH2充分反应,生成2molNH3。

(  )

(3)在化学平衡的建立过程中v正一定大于v逆。

(  )

(4)对于NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)反应,当每消耗1molSO3的同时生成1molNO2时,说明反应达到平衡状态。

(  )

(5)对于A(g)+B(g)2C(g)+D(g)反应,当密度保持不变,在恒温恒容或恒温恒压条件下,均不能作为达到化学平衡状态的标志。

(  )

(6)化学平衡建立过程中,反应物浓度减小而生成物浓度增大,当二者相等时,反应达到平衡状态。

(  )

【答案】 

(1)× 

(2)× (3)× (4)× (5)× (6)×

[高考命题点突破]

命题点1 极端转化法确定可逆反应某状态的量

1.在密闭容器中进行反应:

X2(g)+Y2(g)2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始浓度分别为0.1mol·L-1、0.3mol·L-1、0.2mol·L-1,在一定条件下,当反应达到平衡时,各物质的浓度有可能是(  )

【导学号:

95160201】

A.Z为0.3mol·L-1    B.Y2为0.4mol·L-1

C.X2为0.2mol·L-1D.Z为0.4mol·L-1

A [假设反应正向进行到底:

X2(g)+Y2(g)2Z(g)

起始浓度/(mol·L-1)0.10.30.2

改变浓度/(mol·L-1)0.10.10.2

终态浓度/(mol·L-1)00.20.4

假设反应逆向进行到底:

X2(g)+Y2(g)2Z(g)

起始浓度/(mol·L-1)0.10.30.2

改变浓度/(mol·L-1)0.10.10.2

终态浓度/(mol·L-1)0.20.40

平衡体系中各物质的浓度范围为0

]

2.一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g)2Z(g),若X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零),达到平衡时,X、Y、Z的浓度分别为0.1mol·L-1、0.3mol·L-1、0.08mol·L-1,则下列判断正确的是(  )

A.c1∶c2=3∶1

B.平衡时,Y和Z的生成速率之比为2∶3

C.X、Y的转化率不相等

D.c1的取值范围为0

D [平衡浓度之比为1∶3,转化浓度亦为1∶3,故c1∶c2=1∶3,A、C不正确;平衡时Y生成表示逆反应速率,Z生成表示正反应速率,且vY(生成)∶vZ(生成)=3∶2,B不正确;由可逆反应的特点可知0

]

[方法技巧] 极端转化法确定各物质物理量的范围

可逆反应中各物质的物理量浓度、物质的量、体积、质量等,可运用极端假设法判断:

假设反应正向或逆向进行彻底,求出各物质物理量的最大值和最小值,从而确定它们有关物理量的范围。

注意:

①反应物物理量范围的最小值对应生成物的最大值;反应物物理量范围的最大值对应生成物的最小值。

②可逆反应的平衡物理量一定在最大值和最小值之间,但起始物理量可以为最大值或最小值。

命题点2 化学平衡状态的判定

3.将FeCl3溶液和KI溶液混合,发生反应:

2Fe3+(aq)+2I-(aq)2Fe2+(aq)+I2(aq)。

下列各项能判断上述可逆反应达到平衡状态的是(  )

【导学号:

95160202】

A.溶液颜色不再变化

B.c(K+)不再变化

C.单位时间内生成1molFe2+同时消耗1molI-

D.v正(I-)=2v正(I2)

A [A项,溶液颜色不再变化,说明Fe3+、Fe2+及I2的浓度不再变化,反应达到平衡状态;B项,钾离子浓度始终不变,因此c(K+)不变不能用于判断反应是否达到平衡状态;C项,生成Fe2+和消耗I-均为正反应方向,不能判定达到平衡状态;D项,v正(I-)和v正(I2)同为正反应速率,v正(I-)=2v正(I2)不能用于判断反应是否达到平衡状态。

]

4.在一定温度下的定容容器中,当下列物理量不再发生变化时:

①混合气体的压强,②混合气体的密度,③混合气体的总物质的量,④混合气体的平均相对分子质量,⑤混合气体的颜色,⑥各反应物或生成物的浓度之比等于系数之比,⑦某种气体的百分含量。

【导学号:

95160203】

(1)能说明2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)达到平衡状态的是________(填序号,下同)。

(2)能说明I2(g)+H2(g)2HI(g)达到平衡状态的是________。

(3)能说明2NO2(g)N2O4(g)达到平衡状态的是________。

(4)能说明C(s)+CO2(g)2CO(g)达到平衡状态的是________。

(5)能说明A(s)+2B(g)C(g)+D(g)达到平衡状态的是________。

(6)能说明NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)达到平衡状态的是________。

(7)能说明5CO(g)+I2O5(s)5CO2(g)+I2(s)达到平衡状态的是________。

【答案】 

(1)①③④⑦ 

(2)⑤⑦ (3)①③④⑤⑦

(4)①②③④⑦ (5)②④⑦ (6)①②③ (7)②④⑦

[易错防范] 化学平衡状态的判定

1化学平衡状态判断“三关注”

①关注反应条件,是恒温恒容,恒温恒压,还是绝热恒容容器。

②关注反应特点,是等体积反应,还是非等体积反应。

③关注特殊情况,是否有固体参加或生成,或固体的分解反应。

2不能作为“标志”的四种情况

①反应组分的物质的量之比等于化学方程式中相应物质的系数之比。

②恒温恒容下的体积不变的反应,体系的压强或总物质的量不再随时间而变化,如2HIgH2g+I2g。

③全是气体参加的体积不变的反应,体系的平均相对分子质量不再随时间而变化,如2HIgH2g+I2g。

④全是气体参加的反应,恒容条件下体系的密度保持不变。

总之,要抓住“变化”的量不变可作平衡的标志;如果该物理量始终是一个定值,就不能作为判断是否达平衡的标志。

考点2|化学平衡移动

(对应学生用书第137页)

[考纲知识整合]

1.化学平衡的移动

【提示】 化学平衡移动与化学反应速率的关系

v正>v逆,平衡向正反应方向移动;v正=v逆,反应达到平衡状态,平衡不发生移动;v正

即哪方向速率大就向哪方向移动。

2.影响化学平衡的外界因素

(1)实验Ⅰ:

已知在K2Cr2O7的溶液中存在平衡

取两支试管各加入5mL0.1mol/L的K2Cr2O7溶液。

①向1号试管中加入几滴浓H2SO4,橙色变深,说明平衡向逆反应方向移动。

②向2号试管中加入几滴浓NaOH溶液,橙色变黄色,说明平衡向正反应方向移动。

(2)实验Ⅱ:

将充入NO2的球放入热水,颜色变化为红棕色变深,放入冰水中颜色变化为红棕色变浅,说明2NO2(g)N2O4(g)的ΔH<0。

(3)外界因素对平衡移动的影响

①外界条件对平衡移动的影响的vt图

a.增大反应物浓度    b.升高温度

c.增大压强(V减小) d.使用催化剂(或等体反应的加压)

e.等体反应减压

提醒:

在vt图中注意条件改变,v(正)、v(逆)的连续性和突跃性。

②平衡移动规律

改变的条件(其他条件不变)

化学平衡移动的方向

浓度

增大反应物浓度或减小生成物浓度

向正反应方向移动

减小反应物浓度或增大生成物浓度

向逆反应方向移动

压强(对有

气体参加的反应)

反应前后气

体体积改变

增大

压强

向气体分子总数减小的方向移动

反应前后气

体体积不变

减小

压强

向气体分子总数增大的方向移动

改变压强

平衡不移动

温度

升高温度

向吸热反应方向移动

降低温度

向放热反应方向移动

催化剂

同等程度改变v(正)、v(逆),平衡不移动

(4)几种特殊情况说明

①改变固体或纯液体的量,对化学平衡没影响。

②“惰性气体”对化学平衡的影响。

a.恒温、恒容条件:

原平衡体系充入惰性气体,体系总压强增大―→体系中各组分的浓度不变―→平衡不移动

b.恒温、恒压条件:

③同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。

(5)勒·夏特列原理

如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度,压强,以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。

如对N2(g)+3H2(g)2NH3(g)反应在一定温度下达到平衡时c(N2)=amol/L,压强为p,在恒温下,将容器容积缩小一半,达到平衡时,c′(N2)<2amol/L,p′<2p。

[应用体验]

正误判断(正确的打“√”,错误的打“×”)。

(1)往平衡体系FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl中加入KCl固体,平衡将向逆反应方向移动,溶液颜色将变浅。

(  )

(2)对于2NO2(g)N2O4(g)平衡体系,扩大体积减小压强,再达到平衡时颜色变深。

(  )

(3)对于密闭容器中的可逆反应mX(g)+nY(s)pZ(g) ΔH<0,达化学平衡后,通入氦气,化学平衡一定发生移动。

(  )

(4)升高温度,平衡向吸热反应方向移动,此时v吸增大,v放减小。

(  )

(5)通过改变一个条件使某反应向正反应方向移动,转化率一定增大。

(  )

(6)若平衡发生移动,则v正和v逆一定改变,同理v正、v逆改变,平衡一定移动。

(  )

(7)对于2NH3(g)N2(g)+3H2(g)反应,恒温恒容下再充入一定量的NH3,NH3的转化率增大。

(  )

(8)对于任何可逆反应,改变体系的温度,平衡一定发生移动。

(  )

【答案】 

(1)× 

(2)× (3)× (4)× (5)× (6)× (7)× (8)√

[高考命题点突破]

命题点1 化学平衡移动与转化率变化的判断

1.(2017·绵阳一诊)一定条件下,通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收:

SO2(g)+2CO(g)2CO2(g)+S(l) ΔH<0。

一定温度下,在容积为2L的恒容密闭容器中1molSO2和nmolCO发生反应,5min后达到平衡,生成2amolCO2。

下列说法正确的是(  )

【导学号:

95160204】

A.反应前2min的平均速率v(SO2)=0.1amol·L-1·min-1

B.当混合气体的物质的量不再改变时,反应达到平衡状态

C.平衡后保持其他条件不变,从容器中分离出部分硫,平衡向正反应方向移动

D.平衡后保持其他条件不变,升高温度和加入催化剂,SO2的转化率均增大

B [反应前5min,v(CO2)=

=0.2amol·L-1·min-1,所以v(SO2)=

v(CO2)=0.1amol·L-1·min-1,故前2min的平均速率大于0.1amol·L-1·min-1,A不正确;该反应是反应前后气体的物质的量减小的可逆反应,因此当混合气体的物质的量不再改变时,可以说明反应达到平衡状态,B正确;S是液体,改变液体的质量,平衡不移动,C不正确;该反应是放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,SO2的转化率降低,催化剂不能改变平衡状态,转化率不变,D不正确。

]

2.将等物质的量的X、Y气体充入某密闭容器中,在一定条件下,发生反应并达到平衡:

X(g)+3Y(g)2Z(g) ΔH<0。

当改变某个条件并维持新条件直至新的平衡时,表中关于新平衡与原平衡的比较正确的是(  )

【导学号:

95160205】

选项

改变条件

新平衡与原平衡比较

A

升高温度

X的转化率变小

B

增大压强

X的浓度变小

C

充入一定量Y

Y的转化率增大

D

使用适当催化剂

X的体积分数变小

A [升高温度,平衡逆向移动,X的转化率变小,A正确;增大压强,平衡正向移动,但容器的体积减小,X的浓度增大,B错误;充入一定量Y,X的转化率增大,而Y的转化率减小,C错误;使用适当催化剂,只能加快反应速率,不能改变平衡,X的体积分数不变,D错误。

]

[题后归纳] 平衡移动与转化率的关系

判断转化率的变化时,不要把平衡正向移动与反应物转化率提高等同起来,要视具体情况而定。

(1)改变温度或压强,平衡正向移动,转化率增大。

(2)两种或多种反应物的反应,增大某一反应物的浓度,其他反应物的转化率增大,而自身的减小。

(3)只有一种反应物时(恒温恒容)

反应实例

反应物

的浓度

平衡

移动

转化率

变化

产物百

分含量

2SO3(g)

2SO2(g)+O2(g)

增大

正向

减小

减小

2NO2(g)

N2O4(g)

增大

正向

增大

增大

2HI(g)I2(g)+

H2(g)

增大

正向

不变

不变

命题点2 利用vt图判断影响平衡的条件

3.(2018·临沂模拟)根据vt图分析外界条件改变对可逆反应A(g)+3B(g)2C(g) ΔH<0的影响。

该反应的速率与时间的关系如图所示:

可见在t1、t3、t5、t7时反应都达到平衡,如果t2、t4、t6、t8时都只改变了一个反应条件,则下列对t2、t4、t6、t8时改变条件的判断正确的是(  )

【导学号:

95160206】

A.使用了催化剂、增大压强、减小反应物浓度、降低温度

B.升高温度、减小压强、减小反应物浓度、使用了催化剂

C.增大反应物浓度、使用了催化剂、减小压强、升高温度

D.升高温度、减小压强、增大反应物浓度、使用了催化剂

D [t2时正、逆反应速率均增大,且平衡逆向移动,排除A、C项;t4时正、逆反应速率均减小,平衡逆向移动,可以是减小压强;t6时正反应速率大于逆反应速率,平衡正向移动,所以是增大反应物浓度,D项符合。

]

4.(2018·武汉模拟)在某密闭容器中充入等物质的量的气体A和B,一定温度下发生反应:

A(g)+xB(g)2C(g),达到平衡后,只改变反应的一个条件,测得容器中物质的量浓度、反应速率随时间变化如图所示。

下列说法中正确的是(  )

【导学号:

95160207】

A.20~30min时温度、压强不变,40min时温度不变,增大压强

B.8min前A的平均反应速率为0.08mol·(L·s)-1

C.反应方程式中的x=1,正反应为吸热反应

D.20~40min时该反应的环境温度不变

D [第30minA、B、C的浓度突然减小,说明此时应为增大容器体积,减小压强;第40min正、逆反应速率同时增大且平衡向左移动,说明此时反应温度升高,A错误;8min前A的平均反应速率为

≈0.00133mol·(L·s)-1,B错误;由A、B、C三种物质单位时间的物质的量浓度变化可知反应方程式中的x=1,而第40min时平衡逆向移动说明正反应放热,C错误;20~40min时该平衡没有移动,故反应温度没有改变,D正确。

]

命题点3 勒·夏特列原理的理解与应用

5.下列事实能用勒·夏特列原理来解释的是(  )

【导学号:

95160208】

A.SO2被氧化为SO3,往往需要使用催化剂:

2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)

B.500℃左右的温度比室温更有利于合成氨反应:

N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0

C.H2、I2、HI平衡混合气体加压后颜色加深:

H2(g)+I2(g)2HI(g)

D.实验室采用排饱和食盐水的方法收集氯气:

Cl2+H2OH++Cl-+HClO

D [加入催化剂有利于加快反应速率,但不会引起平衡移动,不能用勒·夏特列原理解释,A错误;合成氨的正反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动,500℃左右的温度比室温更有利于合成氨,是从反应速率不能太低和催化剂的活性两方面考虑,不能用平衡移动原理解释,B错误;在H2(g)+I2(g)2HI(g)平衡中,增大压强,浓度增加,颜色加深,平衡不移动,不能用勒·夏特列原理解释,C错误;氯气和水的反应是可逆反应,饱和氯化钠溶液中氯离子浓度大,化学平衡逆向进行,减小氯气在水中溶解度,实验室可用排饱和食盐水的方法收集氯气,能用勒·夏特列原理解释,D正确。

]

6.对于一定条件下的可逆反应

甲:

A(g)+B(g)C(g) ΔH<0

乙:

A(s)+B(g)C(g) ΔH<0

丙:

X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH>0

达到化学平衡后,改变条件,按要求回答下列问题:

(1)升温,平衡移动方向分别为(填“向左”“向右”或“不移动”)

甲________;乙________;丙________。

此时反应体系的温度均比原来________(填“高”或“低”)。

混合气体的平均相对分子质量变化分别为(填“增大”“减小”或“不变”)

甲________;乙________;丙________。

(2)加压,使体系体积缩小为原来的

①平衡移动方向(填“向左”“向右”或“不移动”)

甲________;乙________;丙________。

②设压缩之前压强分别为p甲、p乙、p丙,压缩后压强分别为p′甲、p′乙、p′丙,则p甲与p′甲,p乙与p′乙,p丙与p′丙的关系分别为

甲________;乙________;丙________。

(3)恒温恒压充入氖气,平衡移动方向(填“向左”“向右”或“不移动”)

甲________;乙________;丙________。

【答案】 

(1)向左 向左 向右 高 减小 减小 不变

(2)①向右 不移动 不移动 ②p甲

(3)向左 不移动 不移动

[易错防范] 勒·夏特列原理应用的误区

1压强的影响实质是浓度的影响,所以只有当这些“改变”造成浓度改变时,平衡才有可能移动。

如一定温度下,恒容密闭容器中进行合成氨的反应,当反应达到平衡后,充入“惰性气体Ar”,尽管容器的压强增大,但N2、H2和NH3的浓度不变,故平衡不发生移动。

2化学平衡移动的目的是“减弱”外界条件的改变,而不是“消除”外界条件的改变。

如:

①增大反应物A的浓度,平衡右移,但达到新的平衡后,A的浓度比原平衡的大。

②若对体系N2g+3H2g2NH3g,从30MPa加压到60MPa,化学平衡右移,达到新的平衡时30MPa<p<60MPa。

备选考点|“等效平衡”在平衡状态比较中的应用(教师选讲)

[考纲知识整合]

1.等效平衡的概念

在相同条件下(恒温、恒容或恒温、恒压),同一可逆反应体系,不管是从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始,在达到化学平衡状态时,任何相同组分的百分含量(体积分数、物质的量分数等)均相同,这样的化学平衡互称为等效平衡。

2.等效平衡的类型

等效类型

条件

恒温、恒容

恒温、恒容

恒温、恒压

反应的特点

任何可逆反应

反应前后气体分子

数相等

任何可逆反应

起始投料

换算为化学方程式

同一边物质,其

“量”相同

换算为化学方程式

同一边物质,其“量”符合同一

比例

换算为化学方程式同一边物质,其“量”符合同一比例

平衡特点

质量分

数(w%)

相同

相同

相同

浓度(c)

相同

成比例

相同(气体)

物质的量(n)

相同

成比例

成比例

3.实例

在恒温恒容条件下,可逆反应:

2A(g)+B(g)3C(g)+D(g) ΔH=-Q1kJ·mol-1(Q1>0),起始物质的量如表所示:

序号

A

B

C

D

2mol

1mol

0

0

4mol

2mol

0

0

1mol

0.5mol

1.5mol

0.5mol

0

1mol

3mol

1mol

0

0

3mol

1mol

(1)上述反应达到平衡时,互为等效平衡的是哪几组?

①③⑤。

(2)达到平衡后,①放出的热量为Q2kJ,⑤吸收的热量为Q3kJ,则Q1、Q2、Q3的定量关系为Q2+Q3=Q1。

(3)其他条件不变,当D为固体时,上述反应达到平衡时,互为等效平衡的是哪几组?

①②③⑤。

(4)将“恒温恒容”改为“恒温恒压”,a.上述反应达到平衡时,互为等效平衡的是哪几组?

①②③⑤。

b.达平衡后①②放出的热量分别为Q1和Q2,则Q1与Q2的关系Q2=2Q1。

4.平衡状态比较的三种思维模板

(1)构建恒温恒容平衡思维模式

新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。

(2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)

新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。

(3)恒温恒容与恒温恒压条件平衡比较模式(起始量相同)

[高考命题点突破]

命题点1 同温同容条件下等效平衡的应用

1.(2018·石家庄模拟)同温度下,体积均为1L的两个恒容密闭容器中发生可逆反应:

N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.6kJ/mol。

测得数据如表:

容器编号

起始时各物质的物质的量/mol

达到平衡时体系

能量的变化

N2

H2

NH3

2

3

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