届高中新课标化学二轮总复习湖南用限时训练第18课时有机推断与合成选修.docx

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届高中新课标化学二轮总复习湖南用限时训练第18课时有机推断与合成选修

第18课时　有机推断与合成（选修）

　1.（2012·北京）优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下：

化合物A催化剂

CH（CH3）2（对孟烷）化合物A催化剂

H2/Ni，△浓H2SO4△

已知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。

如：

＋RX

R＋HX（R为烷基，X为卤原子）

（1）B为芳香烃。

①由B生成对孟烷的反应类型是　加成（还原）反应　。

②（CH3）2CHCl与A生成B的化学方程式是

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

③A的同系物中相对分子质量最小的物质是　苯　。

（2）1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45g白色沉淀。

E不能使Br2的CC14溶液褪色。

①F的官能团是　碳碳双键　。

②C的结构简式是

________________________________________________________________________。

③反应Ⅰ的化学方程式是

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

（3）下列说法正确的是（选填字母）　ad　。

a．B可使酸性高锰酸钾溶液褪色

b．C不存在醛类同分异构体

c．D的酸性比E弱

d．E的沸点高于对孟烷

（4）G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3∶2∶1.G与NaHCO3反应放出CO2。

反应Ⅱ的化学方程式是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

　2.有机化学反应中，同样的反应物因反应条件不同，可生成不同的有机产品，即使在相同的条件下，也往往有副产物生成。

如：

③CH3CH2CH3—

氢化阿托醛是一个很有用的香料，下列是氢化阿托醛在工业上的合成路线示意图，根据该转化关系，回答下列问题。

（1）写出下列反应属于有机反应的类型：

反应②　消去反应　；反应④　水解（或取代）反应　。

（2）工业生产过程中，中间产物A须经过反应②③④得到D，而不采取直接转化为D的方法，其主要的原因是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

（3）写出反应③的化学方程式，并注明必要的反应条件：

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

（4）氢化阿托醛有多种同分异构体，其中一种同分异构体具有下列性质：

加入溴水中，能反应生成沉淀；能与钠反应放出氢气；其分子中有苯环，苯环上的一溴代物有2种。

请写出该物质一种可能的结构简式________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

　3.（2011·北京）常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如图：

已知：

Ⅰ.RCHO＋R′CH2CHO

RCHCCHOR′＋H2O（R、R′表示烃基或氢）

Ⅱ.醛与二元醇（如乙二醇）可生成环状缩醛：

RCHO＋CH2OHCH2OH

RCHOCH2CH2O＋H2O

（1）A的核磁共振氢谱有两种峰，A的名称是乙醛　。

（2）A与CHO合成B的化学方程式是

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

（3）C为反式结构，由B还原得到C的结构式是

________________________________________________________________________。

（4）E能使Br2的CCl4溶液褪色，N由A经反应①～③合成。

a．①的反应试剂和条件是　稀NaOH，加热　。

b．②的反应类型是　加成（还原）反应　。

c．③的化学方程式是

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

（5）PVAc由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是　CH3COOCH＝CH2　。

（6）碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

　4.某种芳香族化合物A，其蒸气密度是相同条件下H2密度的82倍。

A由碳、氢、氧三种元素组成，经测定氧的质量分数为19.5%。

（1）A的分子式是　C10H12O2　。

（2）已知A在一定条件下能发生如下转化，某些生成物（如H2O等）已略去。

又知

①CR1R2CHR3

CR1R2O＋OHR3（R1、R2、R3代表烃基）

②OH

OCH3

OH

请回答：

①步骤Ⅰ的目的是　保护酚羟基　；

②F→H的反应类型是　缩聚反应　，F的核磁共振氢谱中有　7　个吸收峰（填数字）；

③F不具有的化学性质是　bf　（填字母）

a．发生酯化反应　　　b．发生消去反应

c．发生氧化反应　　　d．发生加成反应

e．遇三氯化铁溶液显紫色　　　f．发生加聚反应

④A的结构简式是　　　　　　　　　　　；上述转化中B→D的化学方程式是：

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

（3）已知A的某种同分异构体K具有如下性质：

①能与碳酸氢钠反应；②K分子中苯环—上有3种化学环境不同的氢原子；③K分子中存在甲基。

请写出K可能的结构简式　　　　　　　　　　　　（任写其中一种即可）。

　5.（2011·重庆）食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准（GB2760－2011）的规定使用。

作为食品添加剂中的防腐剂G和W，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）。

（1）G的制备

CH3

CH3

COOH

COOH

―→COOCH2CH3

①A与苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，它们互称为　同系物　；常温下A在水中的溶解度比苯酚的　小　（填“大”或“小”）。

②经反应A―→B和D―→E保护的官能团是　—OH　。

③E―→G的化学方程式为

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

（2）W的制备

CHOHCH3CH2CHO

CHCH3CHCHO

CHCH3CH—CHCHCOOH

①J→L为加成反应，J的结构简式为　　　　　。

②M→Q的反应中，Q分子中形成了新的　C—C键　（填“C—C键”或“C—H键”）。

③用Q的同分异构体Z制备CCHOH2HCCH2OHH，为避免R—OH＋HO—R

R—O—R＋H2O发生，则合理的制备途径为酯化、　加聚　、水解（填反应类型）。

④应用M→Q→T的原理，由T制备W的反应步骤为

第1步：

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________；

第2步：

消去反应；

第3步：

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

（第1、3步用化学方程式表示）

　6.（2011·四川）已知：

CH2===CH—CH===CH2＋R—CH===CH—R′―→CHRCH2CHCHCH2CHR′（可表示为RR′）其中，R、R′表示原子或原子团。

A、B、C、D、E、F分别代表一种有机物，F的相对分子质量为278，其转化关系如下图所示（其他反应物、产物及反应条件略去）：

请回答下列问题：

（1）CHOCHO中含氧官能团的名称是醛基。

（2）A反应生成B需要的无机试剂是NaOH溶液。

上图所示反应中属于加成反应的共有　3　个。

（3）B与O2反应生成C的化学方程式为

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

（4）F的结构简式为

________________________________________________________________________。

（5）写出含有HCC、氧原子不与碳碳双键和碳碳三键直接相连、呈链状结构的C物质的所有同分异构体的结构简式：

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

　7.由本题所给的①、②两条信息，结合已学知识，回答下列问题。

①CH2CH2CH2CHCH是环戊烯的结构简式，可进一步简写为，环烯烃的化学性质跟烯烃相似。

②有机化合物中的烯键可以跟臭氧（O3）反应，再在锌粉存在下水解即将原有的烯键断裂，断裂处两端的碳原子各结合1个氧原子而生成醛基（—CHO）或酮基（CO），这两步反应合在一起，称为“烯键的臭氧分解”。

例如：

a．（CH3）2C===CHCH3

（CH3）2C===O＋CH3CHO

b.

CH2CH2CHOCH2CHO

（1）写出异戊二烯（结构简式为：

CH2===C（CH3）—CH===CH2）臭氧分解的各种产物的结构简式

　HCHO　、________________。

（2）amol某烃CnH2n－2（该分子中无—C≡C—和CCC结构），发生臭氧分解后，测得有机产物中含有羰基（CO）bmol，则a和b的代数关系是：

　b＝4a　或　b＝2a　。

（3）某烃A的化学式为C10H16，A经臭氧分解可得到等物质的量的两种产物，其结构简式分别为HCHO和CCH3OCH2CH2CHCH2CHOCOCH3。

A经催化加氢后得产物B，B的化学式为C10H20，分析数据表明，B分子内含有六元碳环。

试写出A和B的结构简式：

A________________________________________________________________________，

B________________________________________________________________________。

（4）一定量的化学式均为C4H8的不饱和烃的混合气体，经臭氧分解后生成8.7g酮、0.45mol的醛（其中甲醛有0.21mol）。

试通过计算回答下列问题：

（a）混合气体中含哪几种烃（写结构简式）

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

（b）其物质的量之比为多少？

　A、B、C的物质的量之比为2∶3∶5　。

　8.（2011·安徽）室安卡因（G）是一种抗心律失常药物，可由下列路线合成：

―→CH3NHCCHBrOCH3CH3

CH3NHCCHNH2OCH3CH3　　　　　　F　　　　　　　　　　　　　G

（1）已知A是CH2CHCOOH的单体，则A中含有的官能团是　羧基、碳碳双键　（写名称）。

B的结构简式是　CH3CH2COOH　。

（2）C的名称（系统命名）是　2溴丙酸　，C与足量NaOH醇溶液共热时反应的化学方程式是

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

（3）X是E的同分异构体，X分子中含有苯环，且苯环上一氯代物只有两种，则X所有可能的结构简式有H3CNHCH3、________________________________________________________________________、

__________________、__________________。

（4）F→G的反应类型是　取代反应　。

（5）下列关于室安卡因（G）的说法正确的是a、b、c。

a．能发生加成反应

b．能使酸性高锰酸钾溶液褪色

c．能与盐酸反应生成盐

d．属于氨基酸

第18课时　有机推断与合成（选修）

1．

（1）①加成（还原）反应　②CH3＋（CH3）2CHCl

（CH3）2CHCH3＋HCl　③苯

（2）①碳碳双键　②HOCH3　

③（CH3）2CHHOCH3＋3H2

（CH3）2CHHOCH3　（3）ad　

（4）n（CH3）2CHCOOCCH3CH2CH3

（CH3）2CHCOOCCH3COOCH2nCH3

解析：

（1）由于B为芳香烃，而对孟烷分子中不存在苯环，说明B分子中苯环与H2发生加成反应；由B转化为对孟烷可确定B的分子式为：

（CH3）2CHCH3，由信息芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代，可知（CH3）2CHCH3是（CH3）2CHCl与CH3发生取代反应的产物；苯的同系物中相对分子质量最小的是苯。

（2）由题意F可以与氢气加成生成（CH3）2CHCH3，说明F分子中含有碳碳双键，由于E脱水生成F，由此也可以推测出E应该是含有羟基的环醇，那么D应该是酚类，由取代基的关系可以确定化合物C应该是间甲苯酚或邻甲苯酚，由1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45g白色沉淀可以确定C应该是间甲苯酚。

（3）（CH3）2CHCH3属于苯的同系物，苯的同系物可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，a正确；HOCH3存在的同分异构体可以是CHO，CHO属于环状不饱和醛，b错误；D属于酚类，E属于醇类，c错误；醇分子因含有羟基比对应烷烃的沸点高，d正确。

（4）G与NaHCO3反应放出CO2，说明分子中含有羧基，由G的分子式和核磁共振氢谱可以确定其结构简式为：

CCH3COOHCH2，CCH3COOHCH2与（CH3）2CHHOCH3发生酯化反应，生成（CH3）2CHCOOCCH3CH2CH3，（CH3）2CHCOOCCH3CH2CH3发生加聚反应得到PMnMA。

2．

（1）消去反应　水解（或取代）反应　

（2）因为CClCH3CH3直接水解生成COHCH3CH3，氧化后不能得到产品，成为杂质　（3）CCH3CH2＋HCl

CHCH3CH2Cl　（4）HOCCH3CH2

3．

（1）乙醛　

（2）CHO＋CH3CHO

CHCHCHO＋H2O　（3）CHCCH2OHH　（4）a.稀NaOH，加热　b．加成（还原）反应　

c．2CH3（CH2）3OH＋O2

2CH3（CH2）2CHO＋2H2O　

（5）CH3COOCH===CH2　（6）CH2CHOOCCH3＋nNaOH

CH2CHOH＋

nCH3COONa

解析：

考查有机物组成结构性质及互相转化；考查阅读信息及运用信息的能力。

由信息Ⅰ推知A为乙醛，B为CHCHCHO，C由B还原得到，为反式结构，则C为CHCCH2OHH，D为定香剂。

推出M为含有2个碳原子的羧酸，由D组成推知M为CH3COOH。

由信息Ⅱ推出N：

CH3CH2CH2CHO，PVA：

CH2CHOH。

由Ⅰ知E为CH3CH===CHCHO，加成生成CH3CH2CH2CH2OH，再氧化生成CH3CH2CH2CHO。

PVAc的结构为CH2CHOCOCH3。

4．

（1）C10H12O2　

（2）①保护酚羟基　②缩聚反应　7　③bf　④CHCHCH3CH2OHOH　CHOCH2OHOCH3＋2Cu（OH）2＋NaOH

COONaCH2OHOCH3＋Cu2O↓＋3H2O　（3）COOHCH2CH3CH3

5．

（1）①同系物　小　②—OH　

③HOCOOH＋HOCH2CH3

H2O＋

HOCOOCH2CH3　

（2）①CHCH　②C—C键　③加聚　水解　④CH3CHO＋CHCH3CHCHO

CHCH3CHCHOHCH2CHO　2CHCH3CHCHCHCHO＋O2

2CHCH3CHCHCHCOOH　或CHCH3CHCHCHCHO＋2Cu（OH）2

CHCH3CHCHCHCOOH＋Cu2O＋2H2O

解析：

（1）①A中也含有酚羟基，组成上与苯酚相差一个CH2原子团，它们的关系是同系物；A的碳原子数比苯酚多，溶解度应小于苯酚的。

②从A→E过程中结构的变化看，A→B过程中酚羟基反应了，D→E过程中酚羟基又生成了，故过程中保护的官能团是酚羟基。

③从E→G的结构变化看，是羧基生成了酯基，故发生的是酯化反应，方程式为：

HOCOOH＋HOCH2CH3

HOCOOCH2CH3＋H2O。

（2）①J能跟2HCl加成，说明J中两个碳碳双键或碳碳三键，J中只有两个碳，故J是乙炔，结构简式为HC≡CH。

②两个乙醛发生反应时，其中一分子乙醛断开碳氧双键，另一分子乙醛断开α—H，H原子接到氧原子上，剩余的部分接到碳原子上，故新形成的化学键是C—C键。

③CHOHCH3CH2CHO的同分异构体经过三步生成CCHOH2HCCH2OHH，且第一步是酯化，其结构应为CHHOH2CCHCH2OH，经过酯化、加聚、水解即可得到CCHOH2HCCH2OHH。

④T中有4个碳原子，而W中有6个碳原子，故第一步应由M和T发生类似M→Q的反应，方程式为：

CH3CHO＋CHCH3CHCHO

CHCH3CHCHOHCH2CHO

第二步发生消去反应：

CHCH3CHCHOHCH2CHO

CHCH3CHCHCHCHO＋H2O

第三步的反应为：

2CHCH3CHCHCHCHO＋O2

2CHCH3CHCHCHCOOH

或CHCH3CHCHCHCHO＋2Cu（OH）2

CHCH3CHCHCHCOOH＋Cu2O＋2H2O

6．

（1）醛基　

（2）NaOH溶液　3　（3）HOCH2CHCHCH2OH＋O2

OHCCHCHCHO＋2H2O　（4）

　（5）HCCCHOHCHO、HCCCH2COOH、HCCCOCH2OH、HCCCOOCH3、HCCCH2OOCH

7．

（1）HCHO　CCH3OCHO　

（2）b＝4a　b＝2a　（3）CH3CCH3CH2　CH3CCH3CH2　（4）（a）可能的结构有3种（见下A、B、C）　A：

CH3—CH2—CH===CH2　B：

CH3—CH＝CH—CH3　

C：

CCH3CH3CH2　（b）A、B、C的物质的量之比为2∶3∶5

解析：

（1）根据信息推断，举一反三

（2）若为链状二烯烃，含有两个