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第四节离子晶体

第四节 离子晶体

在我们周围广泛存在着离子化合物,常温下,许多离子化合物以晶体形态存在,如碳酸钙等。

这些晶体是如何形成的?

在这些晶体中,微粒又是怎样堆积的呢?

依据前面研究金属晶体结构的方法,观察NaCl晶体,发现其中的微粒排布同样具有周期性,从中截取一个面心立方结构,就得到了NaCl晶体的晶胞。

在NaCl中,每个Na+周围分布有六个Cl-,同样每个Cl-周围分布有六个Na+,那么,在一个晶胞中实际拥有的Na+与Cl-各是多少个?

一、离子晶体

1.结构特点:

2.决定晶体结构的因素:

3.常见的离子晶体:

晶体类型

NaCl

CsCl

CaF2

晶胞

阳离子的

配位数

__6____

__6____

__8____

阴离子的

配位数

__8____

__8____

__4____

4.物理性质:

(1)硬度__较大____,难于压缩。

(2)熔点和沸点__较高____。

(3)固体不导电,但在__熔融状态或水溶液____中能导电。

二、晶格能

1.概念:

气态离子形成__1____mol离子晶体释放的能量。

2.影响因素:

晶格能—

→越大

3.晶格能对离子晶体性质的影响。

晶格能越大,形成的离子晶体越__稳定____,而且熔点越__高____,硬度越__大____。

1.思考辨析:

(1)离子晶体中含有阴、阳离子,在固态时导电。

( × )

(2)离子晶体中不存在共价键。

( × )

(3)氯化钠、氟化钙晶体我们通常写为NaCl、CaF2,说明晶体中存在组成为NaCl、CaF2的分子。

( × )

(4)在NaCl晶胞中正六面体的顶点上、面上、棱上的Na+或Cl-为该晶胞与其相邻的晶胞所共有,一个晶胞中Na+的个数为6;Cl-的个数为4。

( × )

(5)氯化钠的熔点大于氯化钾的熔点。

( √ )

(6)MgO的熔、沸点和硬度均高于CaO。

( √ )

2.离子晶体中一定不会存在的相互作用是( D )

A.离子键 B.极性键

C.非极性键 D.范德华力

解析:

离子化合物中一定含有离子键,也可能含有共价键,例如OH-和含氧酸根中的极性共价键,还有O

中的非极性共价键。

只有分子晶体中才含有范德华力,离子晶体中一定不会有范德华力。

因此选D。

3.共价键、离子键和范德华力是粒子之间的三种作用力。

下列晶体①Na2O2;②SiO2;③石墨;④金刚石;⑤NaCl;⑥白磷中,含有两种作用力的是( B )

A.①②③ B.①③⑥

C.②④⑤ D.①②③⑥

解析:

过氧化钠中有离子键和共价键;石墨和白磷中存在共价键和分子间作用力。

4.下列说法一定正确的是( D )

A.固态时能导电的物质一定是金属晶体

B.熔融状态能导电的晶体一定是离子晶体

C.水溶液能导电的晶体一定是离子晶体

D.固态不导电而熔融态导电的晶体一定是离子晶体

解析:

四种晶体在不同状态下的导电性区别如下:

分子晶体

原子晶体

金属晶体

离子晶体

固态

不导电

不导电(晶体硅导电)

可导电

不导电

熔融状态

不导电

不导电

可导电

可导电

水溶液

有的可导电

可导电

5.下列性质中,可以较充分说明某晶体是离子晶体的是( D )

A.具有较高的熔点

B.固态不导电,水溶液能导电

C.可溶于水

D.固态不导电,熔融状态能导电

解析:

从熔点来看,离子晶体一般具有较高的熔点,但金刚石、石英等原子晶体也有很高的熔点,A项错误;从溶解性来看,蔗糖、葡萄糖等分子晶体也可溶于水,C项错误:

从导电性来看,AlCl3、HCl都不是离子化合物,但它们的水溶液均能导电,B项错误;而如果固态不导电、熔融状态能导电,说明由固态变为熔融状态的过程是克服离子键(而不是共价键或金属键)的过程,即固态中原本有阴、阳离子,只是不能自由移动,而由阴、阳离子构成的晶体一定是离子晶体,D项正确。

6.下列热化学方程式中,能直接表示出氯化钠晶格能的是( A )

A.Na+(g)+Cl-(g)―→NaCl(s) ΔH1

B.Na(s)+Cl(g)―→NaCl(s) ΔH2

C.2Na+(g)+2Cl-(g)―→2NaCl(s) ΔH3

D.Na(g)+Cl(g)―→NaCl(s) ΔH4

解析:

气态离子形成1mol离子晶体释放的能量称为晶格能。

知识点一 离子晶体的结构

1.结构特点:

(1)离子晶体是由阳离子和阴离子通过离子键结合而成的晶体。

(2)离子晶体微粒之间的作用力是离子键。

由于静电作用没有方向性,故离子键没有方向性。

只要条件允许,阳离子周围可以尽可能多地吸引阴离子,同样,阴离子周围可以尽可能多地吸引阳离子,故离子键也没有饱和性。

根据静电作用大小的影响因素可知,在离子晶体中阴、阳离子半径越小,所带电荷数越多,离子键越强。

(3)离子晶体的化学式只表示晶体中阴、阳离子的个数比,而不是表示其分子组成。

2.常见离子晶体的晶胞结构:

晶体

晶胞

晶胞详解

NaCl

①在NaCl晶体中,Na+的配位数为6,Cl-的配位数为6

②与Na+(Cl-)等距离且最近的Na+(Cl-)有12个

③每个晶胞中有4个Na+和4个Cl-

④每个Cl-周围的Na+构成正八面体图形

CsCl

①在CsCl晶体中,Cs+的配位数为8,Cl-的配位数为8

②每个Cs+与6个Cs+等距离相邻,每个Cs+与8个Cl-等距离相邻

CaF2

①在CaF2晶体中,Ca2+的配位数为8,F-的配位数为4

②每个晶胞中含有4个Ca2+和8个F-

典例1 高温下,超氧化钾晶体呈立方体结构,晶体中氧的化合价部分为0,部分为-2。

如图为超氧化钾晶体的一个晶胞(晶体中最小的重复单元)。

下列说法正确的是( A )

A.超氧化钾的化学式为KO2,每个晶胞含有4个K+和4个O

B.晶体中每个K+周围有8个O

,每个O

周围有8个K+

C.晶体中与每个K+距离最近的K+有8个

D.晶体中,0价氧元素与-2价氧元素的原子个数比为1︰3

解析:

在一个超氧化钾晶胞中,含K+数为8×

+6×

=4,O2-数为12×

+1=4,故化学式为KO2,且每个晶胞中含有4个K+和4个O

,故A项正确;晶体中每个K+周围有6个O

,每个O

周围有6个K+,故B项不正确;晶体中与每个K+最近距离的K+有12个,故C项不正确;设0价氧原子个数为x,-2价氧原子个数为y,根据KO2为电中性得:

2y=

,故D项不正确。

方法技巧:

解答该题时,一要利用“均摊法”,求得每个晶胞中所含离子的数目;二要根据晶体结构求得阴阳离子的配位数。

同时也可联想NaCl晶体模型,利用熟悉的模型去解答有关问题。

〔变式训练1〕 

(1)下图为离子晶体空间构型示意图,(●为阳离子,○为阴离子),以M代表阳离子,以N代表阴离子,写出各离子晶体的组成表达式:

A__MN____;B__MN2____;C__MN2____;D__MN____.

(2)下面是从NaCl或CsCl晶体结构中分割出来的部分结构图,其中属于从NaCl晶体中分割出来的结构图是__①④____。

解析:

(1)运用立方晶胞结构的特征判断。

在A项中M、N都在立方体的顶点且个数相等,故化学式为MN;在B项中,含M:

×8+1=2个,含N:

×4+2(体心)=4个;在C项中,含M:

×4=

个,含N:

1个;在D项中,含M:

×8=1个,含N:

1个(体心)。

(2)NaCl晶体是简单立方体结构,每个Na+周围有6个Cl-,每个Cl-周围有6个Na+;与每个Na+等距离的Cl-有6个,且构成正八面体,同理,与每个Cl-等距离的6个Na+也构成正八面体,由此可知图①和④是属于NaCl晶体的。

知识点二 离子晶体的性质

性质

原因

熔沸点

离子晶体中有较强的离子键,熔化或气化时需消耗较多的能量。

所以离子晶体有较高的熔点、沸点和难挥发性。

通常情况下。

同种类型的离子晶体,离子半径越小,离子键越强,熔、沸点越高

硬度

硬而脆。

离子晶体表现出较高的硬度:

当晶体受到冲击力作用时,部分离子键发生断裂,导致晶体破碎

导电性

不导电,但熔融或溶于水后能导电。

离子晶体中,离子键较强,阴、阳离子不能自由移动,即晶体中无自由移动的离子,因此离子晶体不导电。

当升高温度时,阴、阳离子获得足够的能量克服了离子间的相互作用力,成为自由移动的离子,在外加电场的作用下,离子定向移动而导电。

离子晶体溶于水时,阴、阳离子受到水分子的作用成了自由移动的离子(或水合离子),在外加电场的作用下,阴、阳离子定向移动而导电

溶解性

大多数离子晶体易溶于极性溶剂(如水)中,难溶于非极性溶剂(如汽油、苯、CCl4)中。

当把离子晶体放入水中时,水分子对离子晶体中的离子产生吸引,使离子晶体中的离子克服离子间的相互作用力而离开晶体,变成在水中自由移动的离子

延展性

离子晶体中阴、阳离子交替出现,层与层之间如果滑动,同性离子相邻而使斥力增大导致不稳定,所以离子晶体无延展性

典例2 下列有关离子晶体的数据大小比较不正确的是( A )

A.熔点:

NaF>MgF2>AlF3

B.晶格能:

NaF>NaCl>NaBr

C.阴离子的配位数:

CsCl>NaCl>CaF2

D.硬度:

MgO>CaO>BaO

解析:

由于r(Na+)>r(Mg2+)>r(Al3+),且Na+、Mg2+、Al3+所带电荷数依次增大,所以NaF、MgF2、AlF3的离子键依次增强,晶格能依次增大,故熔点依次升高。

r(F-)

在CsCl、NaCl、CaF2中阴离子的配位数分别为8、6、4。

r(Mg2+)

〔变式训练2〕 根据下表给出的几种物质的熔、沸点数据,判断下列有关说法中错误的是( D )

物质

NaCl

MgCl2

AlCl3

SiCl4

单质B

熔点/℃

801

710

190

68

2300

沸点/℃

1465

1418

160

57

2500

A.SiCl4是分子晶体

B.单质B可能是原子晶体

C.AlCl3加热能升华

D.NaCl的键的强度比MgCl2小

解析:

由表中所给的熔、沸点数据可知:

SiCl4的熔、沸点最低,均低于100℃,为分子晶体;单质B的熔、沸点最高,高于2019℃,可能为原子晶体;AlCl3的沸点低于熔点,故可升华;NaCl的熔点高于MgCl2的熔点,表明NaCl中的离子键较难断裂,所以NaCl的键的强度比MgCl2大。

纳米技术

诺贝尔物理学奖获得者,美国科学家费曼(R.P.Feynman)在1959年的美国物理学年会上发表《底部有很大空间》的演讲中曾预言:

“至少依我看来,物理学的规律不排除一个原子一个原子地制造物品的可能性。

”这被公认为纳米科学技术思想的来源。

1984年,德国萨尔兰大学的格莱特(H.Gleiter)在高真空的条件下将粒径为6nm的铁粒子加压成形,烧结得到纳米量级的块状体,纳米材料由此得到迅速发展。

1990年,纳米技术获得了重大突破。

美国国际商用机器公司(IBM)阿尔马登研究中心的科学家成功地对单个的原子进行了重排。

他们使用扫描隧道显微镜慢慢地把35个氙原子移动到各自的位置,组成了IBM三个字母,而三个字母加起来还没有3nm长。

中国科学家利用原子力显微镜(AFM)技术“刻”下了世界上字号最小的唐诗。

1.下列说法正确的是( D )

A.离子晶体中可能含有共价键,但一定含有金属元素

B.分子晶体一定含有共价键

C.离子晶体中一定不存在非极性键

D.含有离子键的晶体一定是离子晶体

解析:

根据离子晶体的概念可知,只要含有离子键,形成的晶体就是离子晶体,但离子晶体中不一定只含有离子键,如Na2O2中含有非极性共价键,故C错,D正确。

铵盐形成的晶体也是离子晶体,其中不含金属元素如NH4Cl,故A错。

由稀有气体单原子分子形成的分子晶体中只含范德华力而无共价键,故B错。

2.下列说法中正确的是( D )

A.离子晶体中每个离子的周围均吸引着6个带相反电荷的离子

B.金属导电的原因是在外加电场的作用下金属产生自由电子,电子定向运动

C.分子晶体的熔沸点低,常温下均呈液态或气态

D.原子晶体中的各相邻原子都以共价键相结合

解析:

A、C明显错误;金属中的自由电子并不是在外加电场的作用下产生的,B项不正确。

3.氧化钙在2973K时熔化,而氯化钠在1074K时熔化,二者的离子间距离和晶体结构都类似,有关它们熔点差别较大的原因叙述不正确的是( C )

A.氧化钙晶体中阴、阳离子所带的电荷数多

B.氧化钙的晶格能比氯化钠的晶格能大

C.氧化钙晶体的结构类型与氯化钠晶体的结构类型不同

D.在氧化钙与氯化钠的离子间距离类似的情况下,晶格能主要由阴、阳离子所带电荷数的多少决定

解析:

氧化钙和氯化钠都属于离子晶体,熔点的高低可根据晶格能的大小判断。

晶格能的大小与离子所带电荷数多少、离子间距离、晶体结构类型等因素有关。

氧化钙和氯化钠的离子间距离和晶体结构都类似,故晶格能主要由阴、阳离子所带电荷数的多少决定。

4.下列性质适合于离子晶体的是( A )

A.熔点1037℃,易溶于水,水溶液能导电

B.熔点10.31℃,液态不导电,水溶液能导电

C.能溶于CS2,熔点112.8℃,沸点444.5℃

D.熔点97.81℃,质软、导电,密度0.97g·cm-3

解析:

四种晶体的熔、沸点一般是原子晶体高,离子晶体较高,金属晶体高低相差较大,一般较高,但有些高于一些原子晶体(如钨),有些低于一些分子晶体(如汞、钠等),分子晶体熔点较低。

四种晶体中,原子晶体一般不导电(硅为半导体);分子晶体在固态和熔融态时不导电,溶于水时可能导电;金属晶体在固态和熔融态时均可导电;离子晶体在固态时不导电,但在熔融态和溶于水时可以导电。

由此可以初步推断:

A为离子晶体,B、C为分子晶体,D为金属晶体。

5.比较下列几组晶体熔、沸点的高低顺序

(1)金刚石、氯化钠、晶体硅、干冰

(2)石英晶体、铝硅合金、冰

(3)CaO、KI、KCl

(4)F2、Cl2、Br2、I2

答案:

(1)金刚石>晶体硅>氯化钠>干冰

(2)石英晶体>铝硅合金>冰

(3)CaO>KCl>KI

(4)I2>Br2>Cl2>F2

解析:

金刚石、晶体硅都属于原子晶体,C原子半径比Si原子半径小,键能大,金刚石熔点比晶体硅的高,原子晶体>离子晶体>分子晶体;故金刚石>晶体硅>氯化钠>干冰;石英为原子晶体熔点较高,并且合金的熔点比任一组分熔点都低,故冰<铝硅合金<金属铝<石英晶体;CaO、KCl、KI为离子晶体,熔点:

CaO>KCl>KI;F2、Cl2、Br2、I2单质为分子晶体,熔点高低与相对分子质量大小有关,相对分子质量越大,熔点越高,故熔点高低顺序为:

I2>Br2>Cl2>F2。

6.如图所示,直线交点处的圆圈为NaCl晶体中Na+或Cl-所处的位置。

这两种离子在空间三个互相垂直的方向上都是等距离排列的。

(1)将其中代表Cl-的圆圈涂黑(不必考虑体积大小),以完成NaCl晶体结构示意图。

(2)晶体中,在每个Na+周围与它最近且距离相等的Na+共有__12____个。

(3)晶体中每一个重复的结构单元叫晶胞。

在NaCl晶胞中,正六面体的顶点上、面上、棱上的Na+或Cl-为该晶胞与其相邻的晶胞所共有,一个晶胞中Cl-的个数等于__4____,即(计算式)__8×

+6×

=4____;Na+的个数等于__4____,即(填计算式)__12×

+1=4____。

(4)设NaCl的摩尔质量为Mg·mol-1,NaCl晶体的密度为ρg·cm-3,阿伏加德罗常数为NA。

NaCl晶体中两个钠离子间的最近距离为__

×

____cm。

解析:

(1)如图所示。

(2)从体心的Na+看,与它最近且距离相等的Na+共有12个。

(3)根据离子晶体的晶胞中阴、阳离子个数的求算方法可知,NaCl晶胞中,含Cl-:

+6×

=4个,含Na+:

12×

+1=4个。

(4)设Cl-与Na+的最近距离为acm,则两个最近的Na+间的距离为

acm,又

·NA=M,即a=

,所以Na+间的最近距离为

×

cm。

基础巩固

一、选择题

1.下列叙述错误的是( A )

A.带相反电荷的离子之间的相互吸引称为离子键

B.金属元素与非金属元素化合时,不一定形成离子键

C.某元素的原子最外层只有一个电子,它跟卤素结合时所形成的化学键不一定是离子键

D.两种非金属原子间不可能形成离子键

解析:

离子间的相互作用包括相互吸引和相互排斥两个方面,A项错;B项正确,如BeCl2、HgCl2中的化学键都是共价键;氢原子最外层只有一个电子,它与卤素结合时形成共价键,C项正确;两种非金属原子的电负性差值小,不能形成离子键,一定是形成共价键,D项正确。

2.如下图,在氯化钠晶体中,与每个Na+等距离且最近的几个Cl-所围成的空间几何构型为( B )

A.十二面体 B.正八面体

C.正六面体 D.正四面体

解析:

首先要理解最近的离子在什么位置,以一个晶胞为例,处在中心位置上的Na+被六个面上的Cl-所包围,这6个Cl-离中心Na+最近将六个面心的Cl-连成一个图形即正八面体,如图,也可以有其它连接方法。

3.实现下列变化,需克服相同类型作用的是( B )

A.石墨和干冰的熔化 B.纯碱和烧碱的熔化

C.氯化钠和铁的熔化 D.食盐和冰醋酸的熔化

解析:

要克服相同类型作用力,说明二者晶体类型相同,B选项都是离子晶体,熔化时破坏的是离子键。

4.下面的排序不正确的是( C )

A.晶体熔点由低到高:

CF4<CCl4<CBr4<CI4

B.硬度由大到小:

金刚石>碳化硅>晶体硅

C.熔点由高到低:

Na>Mg>Al

D.晶格能由大到小:

NaF>NaCl>NaBr>NaI

解析:

A.分子晶体的相对分子质量越大,熔沸点越大,则晶体熔点由低到高顺序为CF4<CCl4<CBr4<CI4,故A正确;

B.键长越短,共价键越强,硬度越大,键长C-C<C-Si<Si-Si,则硬度由大到小为金刚石>碳化硅>晶体硅,故B正确;

C.金属离子的电荷越大、半径越小,其熔点越大,则熔点由高到低为Al>Mg>Na,故C错误;

D.离子半径越小、离子键越强,则晶格能越大,F、Cl、Br、I的离子半径在增大,则晶格能由大到小:

NaF>NaCl>NaBr>NaI,故D正确;

故选C。

5.钡在氧气中燃烧时得到一种钡的氧化物晶体,结构如图所示,有关说法不正确的是( B )

A.该晶体属于离子晶体

B.晶体的化学式为Ba2O2

C.该晶体晶胞结构与NaCl相似

D.与每个Ba2+距离相等且最近的Ba2+共有12个

解析:

Ba是活泼金属,O是活泼非金属形成是离子化合物,A对;根据Ba和O在晶胞的位置,晶胞中共含有Ba的个数为8×1/8+6×1/2=4,O个数为12×1/4+1=4,所以Ba与O的个数比为1:

1,该氧化物为BaO,B错;NaCl晶胞结构也是该形状,C对;与每个Ba2+距离相等且最近的Ba2+为顶点和面心位置,每个晶胞中含有3×1/2个,每个顶点为8个晶胞共有,则共有8×3×1/2=12个,D对,选B。

6.已知食盐的密度为ρg·cm-3,其摩尔质量为Mg·mol-1,阿伏加德罗常数为NA,则在食盐晶体中Na+和Cl-的核间距大约是( B )

A.

cm B.

cm

C.

cm D.

cm

解析:

已知一个晶胞中有4个“NaCl分子”,且食盐晶体中Na+与Cl-的核间距的2倍正好是晶胞的边长。

设晶胞的边长为a,故有

×NA=4,解得a=

,则

cm。

7.KO2的晶体结构与NaCl相似,KO2可以看作是Na+的位置用K+代替,Cl-的位置用O

代替,则下列对于KO2晶体结构的描述正确的是( B )

A.与K+距离相等且最近的O2-共有8个

B.与K+距离相等且最近的O2-构成的多面体是正八面体

C.与K+距离相等且最近的K+有8个

D.一个KO2晶胞中的K+和O

粒子数均为8

解析:

A.K+位于晶胞棱心,与K+距离相等且最近的O2-位于顶点和面心,共有6个,故A错误;B.与K+距离相等且最近的O2-共有6个,构成正八面体,K+位于正八面体中心,故B正确;C.K+位于晶胞棱心,则被横平面、竖平面和正平面共有,且每一个平面有4个K+距离最近,共4×3=12个,故C错误;D.K+位于晶胞棱心和体心,数目为12×1/4+1=4,O2-位于顶点和面心,数目为8×1/8+6×1/2=4,即一个KO2晶胞中摊得的K+和O2-粒子数均为4个,故D错误;故选B。

二、非选择题

8.下列叙述正确的是__BC____。

A.带相反电荷离子之间的相互吸引称为离子键

B.金属元素与非金属元素化合时,不一定形成离子键

C.某元素的原子最外层只有一个电子,它跟卤素结合时所形成的化学键不一定是离子键

D.非金属原子间不可能形成离子键,只含有非金属元素的化合物不可能是离子化合物

E.离子化合物中一定含有金属元素,含金属元素的化合物一定是离子化合物

F.离子键只存在于离子化合物中,离子化合物中一定含有离子键,不可能含有非极性键

G.强酸、强碱和大多数盐都属于离子化合物

H.离子化合物受热熔化破坏化学键,吸收热量,属于化学变化

I.NaCl和CsCl晶体中,每个离子周围带相反电荷离子的数目分别是6和8,由此可以说明离子键有饱和性

解析:

离子键包括阴、阳离子之间的静电引力和静电斥力两个方面,A项错误;金属与非金属元素的电负性相差小于1.7时往往形成共价键,如Al与Cl、Be与Cl(AlCl3、BeCl2是共价化合物)等,B项正确;氢原子最外层只有一个电子,HX中的化学键均为共价键,C项正确;由铵盐是离子化合物可知D、E项均错误;离子化合物中一定含有离子键,还可能含有非极性键,如Na2O2,F项错误;强碱和大多数盐是离子化合物,但强酸(如H2SO4、HNO3、HI等)不属于离子化合物;G项错误;离子化合物受热熔化需破坏(削弱)离子键(静电作用),这个过程属于物理变化,H项错误。

离子键没有饱和性和方向性,I项错误。

9.下图表示一些晶体中的某些结构,请回答下列问题:

(1)代表金刚石的是(填编号字母,下同)__D____,其中每个碳原子与__4____个碳原子最近且距离相等。

金刚石属于__原子____晶体。

(2)代表石墨的是__E____,每个正六边形占有的碳原子数平均为__2____个。

(3)代表NaCl的是__A____,每个Na+周围与它最近且距离相等的Na+有__12____个。

(4)代表CsCl的是__C____,它属于__离子____晶体,每个Cs+与__8____个Cl-紧邻。

(5)代表干冰的是__B____,它属于__分子____晶体,每个CO2分子与__12____个CO2分子紧邻。

(6)已知石墨中碳碳键的键长比金刚石中碳碳键的键长短,则上述五种物质熔点由高到低的排列顺序为__石墨>金刚石>NaCl>CsCl>干冰____。

解析:

根据晶体的结构特点来辨别图形所代表的物质。

NaCl晶体是立方体结构,每个Na+与6个Cl-紧邻,每个Cl-又与6个Na+紧邻,每个Na+(或Cl-)周围与它最近且距离相等的Na

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