天津市红桥区届高三二模化学试题.docx
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天津市红桥区届高三二模化学试题
以下数据可供解题时参考：
H-1O-16C-12Al—27S—32Fe—56
1．下列有关安全生产的做法不正确的是
A．面粉生产车间应严禁烟火
B．NH3泄露时向空中喷洒水雾
C．含Cl2的尾气用碱溶液处理后再排放
D．金属钠失火时应立即用大量冷水扑火
【答案】D
2．下列离子组在一定条件下能大量共存且加入相应世纪后所对应的离子方程式正确的是
选项
离子组
加入试剂
加入试剂后发生反应的离子方程式
A
Fe2+、NO3、K+
稀硫酸
3Fe2++NO3-+4H+=3Fe2++NO↑+2H2O
B
Fe3+、I-、ClO-
氢氧化氨溶液
Fe3++3OH-=Fe（OH）3↓
C
Ca2+、HCO3-、Cl-
氢氧化钠溶液
HCO3-+OH-=CO32-+H2O
D
Al3+、Cl-、NO3-
过量氢氧化钠液
Al3++3OH-=Al（OH）3↓
【答案】A
【解析】A．该组离子之间不反应，可大量共存，加稀硫酸发生3Fe2++NO3-+4H+═3Fe3++NO↑+2H2O，故A正确；B．Fe3+、I-发生氧化还原反应，不能大量共存，故B错误；C．该组离子之间不反应，可大量共存，加NaOH发生Ba2++HCO3-+OH-═BaCO3↓+H2O，生成碳酸钡沉淀，故C错误；D．该组离子之间不反应，可大量共存，加NaOH发生Al3++4OH-═AlO2-+2H2O，故D错误；故选A。
【点睛】把握常见离子之间的反应为解答的关键，侧重氧化还原反应、复分解反应的离子反应考查，注意氢氧化铝的两性，易错选项B，因Fe3+、ClO-均能氧化I-，本身无法共存，难点是选项C，HCO3-与OH-作用生成的CO32-要与溶液中Ba2+反应生成BaCO3。
3．X、Y、Z、W、R为五种短周期元素，其原子半径和最外层电子数之间的关系如下图所示。
下列说法错误的是
A．简单离子半径：
Y＜W
B．最高价氧化物对应水化物的酸性：
Z＜W
C．R为氧元素
D．X与Z可以形成正四面体结构的分子
【答案】C
简单离子半径：
Y＜W，故A正确；B．元素的非金属性越强，其最高价含氧酸的酸性越强，由于Z为C元素，而W为N元素，非金属性W更强，故最高价氧化物对应水化物的酸性：
Z＜W，故B正确；C．由于R处于第VIA族，且半径大于Z和E，故R为硫元素，故C错误；D．X、Z可以形成CH4，而甲烷是正四面体结构，故D正确；故选C。
【点睛】本题考查原子结构和元素周期律，侧重考查学生推断及知识综合运用、灵活运用能力，明确离子半径比较方法、最高价含氧酸比较方法是解本题关键。
本题的易错点是D，要注意碳的氢化物有很多种。
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4．下列设计的实验方案能达到相应实验目的的是
选项
实验目的
实验方案
A
证明“84”消毒液的氧化能力随溶液pH的减小而增强
将“84”消毒液（含NaClO）滴入品红溶液中，褪色缓慢，若同时加入食醋，红色很快褪为无色
B
证明反应速率会随反应物浓度的增大而加快
用3mL稀硫酸与足量纯锌反应，产生气泡速率较慢，然后加入1mL1mol·L-1CuSO4溶液，迅速产生较多气泡
C
检验淀粉是否水解
在试管中取少量淀粉，加入稀硫酸后加热片刻，冷却后取澄清液滴入新制的Cu（OH）2加热沸腾
D
证明SO2有漂白性
将SO2通入酸性高锰酸钾溶液中
【答案】A
【点睛】本题考查化学实验方案评价，为高频考点，涉及反应速率影响因素、性质比较、物质检验等知识点，明确实验原理、物质性质是解本题关键，同时还考查学生分析判断及比较能力，易错选项是C，注意醛基检验的实验环境是碱性溶液。
5．25℃时，向盛有50mLpH=2的一元酸HA溶液的绝热容器中加入pH=13的NaOH溶液，加入NaOH溶液的体积（V）与所得混合溶液的温度（T）的关系如图所示，下列叙述正确的是
A．a→b的过程中，c（A-）与c（HA）之和始终不变
B．c点表示酸碱恰好完全反应
C．等浓度的NaOH和NaA混合溶液中一定存在关系：
c（Na+）>c（A-）>c（OH-）>（H+）
D．25℃时，HA的电离平衡常数Ka约为1.43×10-3
【答案】D
【解析】A．当酸碱中和恰好完全时，溶液中的溶质为NaA，根据物料守恒c（A-）+c（HA）=c（Na+），若酸过量或碱过量时不再相等，故A错误；B．恰好中和时混合溶液温度最高，根据图象可知b点温度最高，则b点酸碱恰好完全反应，故B错误；C．根据物料守恒，等浓度的NaOH和NaA混合溶液中c（Na+）＞c（OH-）＞c（A-）＞c（H+），故C错误；D．电离平衡常数K=
=1.43×10-3，故D正确；故选D。
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6．一种碳纳米管新型二次电池的装置如图所示。
下列说法中正确的是
A．离子交换膜选用阳离子交换膜（只允许阳离子通过）
B．正极的电极反应为NiO（OH）+H2O+e-=Ni（OH）2+〇H-
C．导线中通过Imol电子时，理论上负极区溶液质量增加1g
D．充电时，碳电极与电源的正极相连
【答案】B
第II卷
7．I.过氧化钡常温下缓慢分解，不溶于水，常用作氧化剂、漂白剂等。
请回答下列问题：
（1）BaO2的电子式为__________________。
（2）BaCl2在氨水中与H2O2反应可得到BaO2沉淀，用一个离子反应方程式表示该原理为__________________________________________。
（3）配平下列反应方程式：
（____）MnO4-+（）BaO2+=（）Ba2++（）Mn2++（）O2+（）H2O
II、化合物甲由三种元素组成，某研究性学习小组按如下流程探究其组成：
已知：
气体A能使品红溶液褪色，加热后品红溶液恢复至原色。
取少量溶液B，滴加KSCN溶液，发现溶液变为血红色。
请推测并回答：
（4）用离子反应方程式解释溶液变为血红色的原因：
____________________________。
（5）写出形成溶液C的化学方程式：
________________________________________。
（6）写出气体A通入溶液B中，发生氧化还原的离子反应方程式：
_______________________。
（7）写出化合物甲的化学式______________________________。
【答案】
（1）．
（2）．Ba2++H2O2+2NH3•H2O=BaO2↓+2NH4++2H2O（3）．2MnO4-+5BaO2+16H+=2Mn2++5O2↑+5Ba2++8H2O（4）．Fe3++3SCN-=Fe（SCN）3（写可逆号不扣分）（5）．Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O（6）．2H2O+2Fe3++SO2=2Fe2++SO42-+4H+（7）．FeAl2S4
的系数为5，配平其他，即可2MnO4－+5BaO2+16H＋=2Mn2＋+5O2↑+5Ba2＋+8H2O；II.本题考查化学工艺流程，涉及化学反应原理，（4）加入KSCN溶液，溶液变红，说明含有Fe3＋，离子方程式为Fe3＋＋3SCN－=Fe（SCN）3；（5）根据流程，固体乙中有能与NaOH反应的元素，即含有铝元素，乙是甲在空气中煅烧得到，因此乙中含有氧化铝，即与NaOH反应的方程式为Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O；（6）气体A能使品红溶液褪色，加热后品红溶液恢复至原色，说明此气体为SO2，溶液B中含有Fe3＋，因此发生2H2O+2Fe3＋+SO2=2Fe2＋+SO42－+4H＋；（7）根据上述分析，甲有三种元素组成，这三种元素是Al、Fe、S，气体A为SO2，因此甲中S的质量为896×10－3×32/22.4g=1.28g，其S原子的物质的量为0.04mol，甲在空气煅烧得到的是Fe2O3和Al2O3，即残留物D为Fe2O3，Fe的物质的量为0.8×2/160mol=0.01mol，其质量为0.01×56g=0.56g，因此甲中Al的质量为（2.38－0.56－1.28）g=0.54g，其物质的量为0.54/27mol=0.02mol，因此n（Fe）:
n（Al）:
n（S）=0.01:
0.02:
0.04=1:
2:
4，因此化学式为FeAl2S4。
【点睛】本题难点在最后一空，化合物甲在空气煅烧后，得到固体残留物乙1.82g和标准状况下的气体896mL，该气体能使品红溶液褪色，加热后品红溶液恢复至原色，因此此气体为SO2，说明化合物甲中含有S元素，残留物乙能全部溶于稀硫酸，得到溶液B，溶液B加KSCN溶液，溶液变红，说明含有Fe3＋，固体乙中含Fe2O3，固体乙因为能与NaOH反应，因此含有Al2O3，然后根据量，特别注意固体乙分成两等分，最后求出Fe、Al、S的物质的量，从而求出化学式。
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8．烃A的核磁共振氢谱图中只有一组峰，以烃A为主要原料，采用以下路线合成药物X、Y和高聚物Z。
已知：
Ⅱ．反应①、反应②、反应⑤的原子利用率均为100%。
请回答下列问题：
（1）B的名称为____。
（2）X中的含氧官能团名称为____，反应③的条件为______，反应③的反应类型是___________。
（3）关于药物Y（
）的说法正确的是__________。
A．药物Y的分子式为C8H8O4，遇氯化铁溶液可以发生显色反应
B．1mol药物Y与H2、浓溴水中的Br2反应，最多消耗分别为4mol和2mol
C．1mol药物Y与足量的钠反应可以生成33.6L氢气
D．药物Y中⑥、⑦、⑧三处-OH的电离程度由大到小的顺序是⑧>⑥>⑦
（4）写出反应E-F的化学方程式____________________。
（5）写出符合下列条件的E的所有同分异构体的结构简式______________。
①属于酚类化合物，且是苯的对位二元取代物；②能发生银镜反应和水解反应。
（6）设计一条以CH3CHO为起始原料合成Z的线路（无机试剂及溶剂任选）_______________。
【答案】
（1）．苯乙烯
（2）．酯基（3）．NaOH水溶液、加热（4）．取代反应（5）．AD（6）．
（7）．
（8）．
（1）B为
，名称为苯乙烯；
（2）X中的含氧官能团名称为酯基，反应③的条件为：
氢氧化钠水溶液、加热，反应③的反应类型是取代反应；
（3）关于药物Y（
），
A．药物Y的分子式为C8H804，含有酚羟基，遇氯化铁溶液可以发生显色反应，故A正确；B．苯环与氢气发生加成反应，1mol药物Y与3molH2加成，Y中酚羟基的邻位能与浓溴水发生取代反应，1molY消耗2molBr2，故B错误；C．羟基、羧基能与钠反应生成氢气，1mol药物Y与足量的钠反应可以生成1.5mol氢气，标况下氢气体积为33.6L，但氢气不一定处于标况下，故C错误；D．羧基酸性最强，酚羟基酸性很弱，醇羟基表现为中性，药物Y中⑥、⑦、⑧三处-OH的电离程度由大到小的顺序是⑧＞⑥＞⑦，故D正确；故选AD；
（4）反应E-F的化学方程式：
；
（5）E（
）同分异构体的符合下列条件：
①属于酚类化合物，且是苯的对位二元取代物；②能发生银镜反应和水解反应，含有甲酸形成的酯基，符合条件的同分异构体有：
；
（6）乙醛与HCN发生加成反应、酸性条件下水解得到
，与甲醇反应酯化反应生成
，在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成CH2=CHCOOCH3，最后发生加聚反应得到
，合成路线流程图为：
。
【点睛】查有机物的推断与合成，充分利用转化中有机物的结构与反应条件进行推断，熟练掌握官能团的性质与转化；具体流程分析：
反应①、反应②、反应⑤的原子利用率均为100%，属于加成反应，结合反应②的产物，可知烃A为HC≡CH，B为
，而G的相对分子质量为78，则G为
．C可以发出催化氧化生成D，D发生信息中I的反应，则反应③为卤代烃在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生的水解反应，则C为
，D为
，E为
，F为
，F在浓硫酸、加热条件下发生消去反应得到X．乙醛与HCN发生加成反应、酸性条件下水解得到
，与甲醇反应酯化反应生成
，在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成CH2=CHCOOCH3，最后发生加聚反应得到
。
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9．亚硝酸钙是一种阻锈剂，可用于燃料工业，某兴趣小组拟制备Ca（NO2）2并对其性质进行探究。
【背景材料】
I.NO+NO2+Ca（OH）2= Ca（NO2）2+H2O。
II．Ca（NO2）2 能被酸性KMnO4溶液氧化成NO3-，MnO4-被还原为Mn2+
III.在酸性条件下，Ca（NO2）2 能将I-氧化为I2，S2O32-能将I2还原为I-
【制备氮氧化物】
（1）甲组同学拟利用如下左图所示装置制备氮氧化物。
①仪器X、Y的名称分别___________________、___________________。
②装置B中逸出的NO与NO2的物质的量之比为1∶1，则装罝B中发生反应的化学方程式为_________________________________。
【制备Ca（NO2）2 】
（2）乙组同学拟利用装置B中产生的氮氧化物制备Ca（NO2）2 ，装置如上右图。
①装置C中导管末端接一玻璃球的作用是_____________________。
②装置D的作用是______________________________；装置E的作用是______________________________。
【测定Ca（NO2）2 的纯度】
（3）丙组同学拟测定Ca（NO2）2 的纯度（杂质不参加反应），可供选择的试剂：
A．稀硫酸b．c1mol.·L-1的KI溶液C．淀粉溶液
d．c2mol.·L-1的Na2S2O3溶液e.c3mol.·L-1的酸性KMnO4溶液
①利用Ca（NO2）2 的还原性来测定其纯度，可选择的试剂是_____________（填字母）
②利用Ca（NO2）2 的氧化性来测定其纯度的步骤：
准确称取mgCa（NO2）2 样品放入锥形瓶中，加适量水溶解，____________________（请补充完整实验步骤）。
【答案】
（1）．分液漏斗
（2）．锥形瓶（3）．2SO2+2HNO3+H2O=NO+NO2+2H2SO4（4）．增大与石灰乳的接触面积（5）．防止倒吸（或作安全瓶）（6）．吸收未反应的氮氧化物（7）．e（8）．加入过量c1mol·L-1的KI溶液、淀粉浓液，然后滴加稀硫酸，用c2mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定至溶液由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色，读取消耗Na2S2O3溶液的体积，重复以上操作2〜3次。
⑵①装置C中导管末端接一玻璃球，可以增大与石灰乳的接触面积，故答案为：
增大与石灰乳的接触面积；
②反应中，装置内气体的压强会发生变化，装置D可以防止倒吸；装置E中的氢氧化钠可以吸收未反应的氦氧化物，防止污染空气，故答案为：
防止倒吸（或作安全瓶）；吸收未反应的氦氧化物，防止污染空气；
⑶①根据信息Ⅱ．Ca（NO2）2能被酸性KMnO4溶液氧化成NO3-，MnO4-被还原为Mn2+，利用Ca（NO2）2的还原性来测定其纯度，可选择的试剂是c3mol·L-1的酸性KMnO4溶液，故答案为：
e；
②根据信息Ⅲ．在酸性条件下，Ca（NO2）2能将I-氧化为I2，S2O32-能将I2还原为I-。
利用Ca（NO2）2的氧化性来测定其纯度，可以选择c1mol·L-1的KI溶液、淀粉溶液和稀硫酸以及c2mol·L-1的Na2S2O3溶液，步骤为准确称取mgCa（NO2）2样品放入锥形瓶中，加适量水溶解，加入过量c1mol·L-1的KI溶液、淀粉浓液，然后滴加稀硫酸，用c2mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定至溶液由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色，读取消耗Na2S2O3溶液的体积，重复以上操作2〜3次，故答案为：
加入过量c1mol·L-1的KI溶液、淀粉浓液，然后滴加稀硫酸，用c2mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定至溶液由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色，读取消耗Na2S2O3溶液的体积，重复以上操作2〜3次。
【点睛】本题考查了物质的制备，含量测定的实验方案的设计。
本题的难点是利用Ca（NO2）2的氧化性来测定其纯度的步骤的设计，要求学生就业较高的实验设计的能力。
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10．工业上可用甲烷和氧气在200℃和10MPa的条件下，通过铜制管道反应制得甲醇：
2CH4+O2=2CH3OH。
（1）已知一定条件下，CH4和CH3OH燃烧的热化学方程式分别为：
CH4（g）+2O2（g）=CO2（g）+2H2O（g）△H=-802KJ/mol
CH3OH（g）+1.5O2（g）=CO2（g）+2H2O（g）△H=-677KJ/mol
则2CH4（g）+O2（g）=2CH3OH（g）△H=__________
（2）甲烷固体燃料电池属于第三代燃料电池，是一种在高温下直接将储存在燃料和氧化剂中的化学能高效、环境友好地转化成电能的全固态化学发电装置。
其工作原来如下图所示。
①a是电池的____________极（填“正”或“负”）
②b极的电极反应式为_________________________________。
（3）工业上合成甲醇的另一种方法为：
CO（g）+2H2（g）=CH3OH（g）△H=-90KJ/molT℃时，将2molCO和4molH2充入1L密闭容器中，测得H2的物质的量随时间变化如下图实线所示。
①能用于判断反应已达化学平衡状态的是__________________________________。
A、气体的总压强不再改变B、H2与CH3OH的体积比不再改变
C、气体密度不再改变D、单位时间内消耗1molCO，同时生成1molCH3OH
②请计算出T℃时反应平衡常数K=_______________。
③仅改变某一实验条件再进行两次实验测得H2的物质的量随时间变化如图中虚线所示。
曲线Ⅰ对应的实验条件改变是_______________；曲线Ⅱ对应的实验条件改变是_______________。
④a、b、c三点逆反应速率由大到小排列的顺序是_______________。
【答案】
（1）．-250kJ/mol
（2）．正（3）．CH4+4O2-8e-=CO2+2H2O（4）．AB（5）．3（mol/L）2（6）．升高温度（7）．增大压强（或增大CO的浓度）（8）．b>c>a
解析：
（1）
CH4（g）+SO2（g）=CO2（g）+2H2（g）△H=-802KJ/lmol
②CH3COH（g）+l.5O2（g）=CO2（g）+2H2O（g）△H=-677kJ/mol
根据盖斯定律，2×①－2×②得2CH4（g）+O2（g）=2CH3OH（g）△H=-250KJ/mol；
（2）根据
移动方向，可知a是正极，b是负极，负极甲烷失电子生成二氧化碳和水，负极反应式为CH4+4O2--8e-=CO2+2H2O；
（3）①CO（g）+2H2（g）
CH3OH（g）反应，气体系数和不同；
A．气体物质的量是变量，所以气体的总压强不再改变，一定平衡；
B．氢气是反应物、甲醇是生成物，H2与CH3OH的体积比不再改变，一定平衡；
C．根据
，气体质量不变、容器体积不变，所以密度是常量，气体的密度不再改变，不一定平衡；
D．消耗CO,生成CH3OH都是正反应方向，故D不一定平衡；
②根据图像可知
3；
曲线Ⅰ反应速率加快、氢气的物质的量增大，说明平衡逆向移动，所以改变条件是升高温度；曲线Ⅱ反应速率加快、氢气的物质的量减小，说明平衡正向移动，所以改变条件是增大压强；④b点温度高于c点，所以平衡时逆反应速率b>c，a点、c点温度相同，但c点甲醇浓度大于a，所以逆反应速率c>a，a、b、c三点逆反应速率由大到小排列的顺序是b>c>a。
【点睛】电解池中阴离子移向负极，阳离子移向正极；
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