14．室温下，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．新制
氯水中：
c（H＋）＝c（HClO）＋2c（ClO－）＋c（OH－）
B．pH＝8的NaClO2溶液中：
c（Na+）＞c（ClO2－）＞c（OH－）＞c（H+）
C．0.1mol·L－1HCl溶液与0.2mol·L－1NH3·H2O溶液等体积混合pH＞7：
c（NH3·H2O）＞c（Cl－）＞c（NH4＋）＞c（OH-）
D．0.1mol·L－1K2C2O4溶液与0.2mol·L－1KHC2O4溶液等体积混合：
4c（K+）＝3[c（C2O42－）＋c（HC2O4－）＋c（H2C2O4）]
15．80℃时，NO2（g）＋SO2（g）
SO3（g）＋NO（g）。
该温度下，在甲、乙、丙三个体积相等且恒容的密闭容器中，投入NO2和SO2，起始浓度如下表所示，其中甲经2min达平衡时，NO2的转化率为50%，下列说法正确的是（ ）
起始浓度
甲
乙
丙
c（NO2）/（mol·L－1）
0.10
0.20
0.20
c（SO2）/（mol·L－1）
0.10
0.10
0.20
A．容器甲中的反应在前2min的平均速率v（SO2）＝0.05mol·L－1·min－1
B．达到平衡时，容器丙中正反应速率与容器甲相等
C．温度升至90℃，上述反应平衡常数为1.56，则反应的ΔH>0
D．容器乙中若起始时改充0.10mol·L－1NO2和0.20mol·L－1SO2，达到平衡时c（NO）与原平衡相同
非选择题
16．（12分）黄铜灰渣（含有Cu、Zn、CuO、ZnO及少量的FeO、Fe2O3）生产硝酸铜溶液的流程如下：
（1）写出酸浸时Fe2O3和稀硫酸反应的离子方程式：
_________________。
（2）反应I中所加Zn不能过量的原因是________________。
（3）滤液II中含有的金属阳离子主要有_____________。
（4）写出反应II的离子方程式：
______________。
反应II应控制温度不能过高也不能过低的原因是___________________。
（5）已知Cu（NO3）2·6H2O和Cu（NO3）2·3H2O的溶解度随温度的变化如右图所示。
则由A点对应的溶液获取Cu（NO3）2·3H2O的方法是_______________。
17．（15分）据报道，化合物M对番茄灰霉菌有较好的抑菌活性，其合成路线如下图所示。
已知：
回答下列问题：
（1）化合物C中的含氧官能团为____________，反应④的反应类型为____________。
（2）写出E的结构简式：
________________________。
（3）写出反应②的化学方程式：
。
（4）写出化合物C满足下列条件的一种同分异构体的结构简式：
。
①含苯环结构，能在碱性条件下发生水解；
②能与FeCl3发生显色反应；
③分子中含有4种不同化学环境的氢。
（5）已知CH3CH2CN
CH3CH2COOH。
请以
、CH2==CHCN和乙醇为原料合成化合物
，写出制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。
合成路线流程图示例如下：
CH3CHO
CH3COOH
CH3COOCH2CH3。
18．（12分）硫化钠是重要的化工原料，大多采用无水芒硝（Na2SO4）—炭粉还原法制备，原理为：
Na2SO4＋2C
Na2S＋2CO2↑。
其主要流程如下：
（1）上述流程中采用稀碱液比用热水更好，理由是________________________________。
（2）已知：
I2＋2S2O
===2I－＋S4O
。
所制得的Na2S·9H2O晶体中含有Na2S2O3·5H2O等杂质。
为测定产品的成分，进行下列实验，步骤如下：
a.取试样10.00g配成500.00mL溶液。
b.取所配溶液25.00mL于碘量瓶中，加入过量ZnCO3悬浊液除去Na2S后，过滤，向滤液中滴入2～3滴淀粉溶液，用0.05000mol·L－1I2溶液滴定至终点，用去5.00mLI2溶液。
c.再取所配溶液25.00mL于碘量瓶中，加入50.00mL0.05000mol·L－1的I2溶液，并滴入2～3滴淀粉溶液，振荡。
用标准Na2S2O3溶液滴定多余的I2，用去15.00mL0.1000mol·L－1Na2S2O3溶液。
①步骤b中用ZnCO3除去Na2S的离子方程式为________。
②判断步骤c中滴定终点的方法为________。
③计算试样中Na2S·9H2O和Na2S2O3·5H2O的质量分数（写出计算过程）。
19．（15分）实验室制取高纯NaI晶体（无色）可按下列步骤进行：
按化学计量称取各原料，在三颈烧瓶中（如右图）先加入适量的高纯水，然后按Na2CO3、I2和水合肼的投料顺序分批加入。
已知：
①I2+Na2CO3=NaI+NaIO+CO2↑
H＜0；
3I2+3Na2CO3=5NaI+NaIO3+3CO2↑
H＜0；
②I2（s）+I
（aq）
I
（aq）
③水合肼（N2H4·H2O）具有强还原性，可分别将IO—、IO3—和I2还原为I—，本身被氧化为N2（放热反应）；100℃左右水合肼分解为氮气和氨气等。
（1）常温常压时，I2与Na2CO3溶液反应很慢，下列措施能够加快反应速率的是▲。
a.将碘块研成粉末b.起始时加少量NaI
c.将溶液适当加热d.加大高纯水的用量
（2）I2与Na2CO3溶液反应适宜温度为40～70℃，温度不宜超过70℃，除防止反应速率过快，另一原因是▲。
（3）加入稍过量水合肼发生反应的离子方程式为▲（只写一个）。
（4）整个实验过程中都需要开动搅拌器，其目的是▲。
（5）反应的后期I2与Na2CO3溶液反应难以进行，此阶段需对投料顺序作适当改进，改进的方法是▲。
（6）所得溶液（偏黄，且含少量SO
，极少量的K
和Cl
）进行脱色、提纯并结晶，可制得高纯NaI晶体。
实验方案为：
在溶液中加入少量活性炭煮沸、▲（实验中须使用的试剂有：
HI溶液，Na2CO3溶液、Ba（OH）2溶液、高纯水及pH试纸；除常用仪器外须使用的仪器有：
真空干燥箱）。
20．（14分）水体污染的治理是化学工作者研究的重要课题。
（1）水体常见污染物之一的氨氮主要指游离氨或铵盐，可以通入一定量的氯气，利用产生的HClO除去。
已知：
NH
＋HClO===NH2Cl＋H＋＋H2O；ΔH＝akJ·mol－1
2NH2Cl＋HClO===N2＋H2O＋3H＋＋3Cl－；ΔH＝bkJ·mol－1
NH
＋4HClO===NO
＋6H＋＋4Cl－＋H2O；ΔH＝ckJ·mol－1。
则2NH
＋3HClO===N2＋3H2O＋5H＋＋3Cl－；ΔH＝________kJ·mol－1。
（2）电解法也可除去水中的氨氮，实验室用石墨电极电解一定浓度的（NH4）2SO4与NaCl的酸性混合溶液来模拟。
①电解时，阳极的电极反应式为________________________。
电解过程中溶液初始Cl－浓度和pH对氨氮去除速率与能耗（处理一定量氨氮消耗的电能）的影响关系如图1和图2所示。
图1 Cl－浓度对氨氮去除速率、能耗的影响 图2 初始pH对氨氮去除速率、能耗的影响
②图1中当Cl－浓度较低时、图2中当初始pH达到12时，氨氮去除速率低而能耗高的原因可能是；而当Cl－浓度较高时，测得溶液中的NO
浓度也较高，可能的原因是。
③图2中，pH为6时处理效果最佳，当pH过低时，处理效果不佳的原因可能是。
（3）通过调节溶液pH，在弱碱性条件下，用漂白粉溶液也可将废水中的CN－转化为碳酸盐和N2而除去。
写出该反应的离子方程式：
。
（4）废水中的重金属离子通常用沉淀法除去。
已知Ksp（NiS）＝1.1×10－21，Ksp（CuS）＝1.3×10－36，国家规定的排放标准：
镍低于1.1×10－5mol·L－1，铜低于7.8×10－5mol·L－1。
则需要控制溶液中S2－的浓度不低于mol·L－1。
21．（12分）【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。
若多做，则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]
短周期元素T、X、Y、Z的原子序数依次增大，其中元素T、X基态原子均有2个未成对电子，元素Y基态原子s能级的电子总数与p能级的电子总数相等，元素Z的价电子数等于能层数。
元素W位于第四周期，其基态原子所含未成对电子数在该周期中最多。
（1）元素X、Y、Z的第一电离能由大到小的顺序为▲。
（用元素符号表示）
（2）T、X分别与氢组成的T2H2与H2X2分子中，T、X原子轨道的杂化类型分别是▲。
（3）T与X可形成TX
离子和TX2分子。
①TX
的空间构型为▲（用文字描述）。
②N
离子与TX2分子互为等电子体，则N
的电子式为▲。
（4）有同学推测，Z2X3的熔点比YX高，其原因是▲。
（5）右图是由元素W、Z两种元素所形成的某种合金的晶胞结构示意图。
①元素W基态原子的核外电子排布式为▲。
②该合金中W与Z的原子个数比为▲。
B．[实验化学]
氧化石墨烯（结构如图所示）是一种性能优异的新型碳材料。
实验室制备氧化石墨烯的一种方法如下：
TWCL-G型调温磁力（加热锅）搅拌器
（1）将浓硫酸“冷却至0℃”可采用的方法是▲。
（2）步骤②采用100目鳞片状的石墨，其主要目的是▲；图示的“搅拌”方式为▲。
（3）步骤④⑤反应中NaNO3和KMnO4的作用是▲。
（4）步骤⑧H2O2还原剩余的KMnO4反应的离子方程式为▲；检验洗涤已无SO42－的方法是▲。
答案与解析:
1．B解析：
A项，有些物质可以有由离子构成，如NaCl，错误；B项，有机物的种类已大大超过无机物种类，正确；C项，有些人工合成物质也是无害的，错误；D项，干冰为CO2，可燃冰为CH4，错误。
2．A解析：
B项，应将O原子写中间，错误；C项，左上角应标上质量数，应为117+116=133，错误；D项，应为酸脱羟基醇脱氢，错误。
3．A解析：
A项，气化是指由液态变成气态，即由低能量变成高能量，需要从外界吸热，导致周围环境的温度降低，故液氨作制冷剂，正确；B项，明矾中的Al3＋水解生成Al（OH）3胶体，可以吸附水中的悬浮物，因而可以作净水剂，错误；C项，铁锈的主要成分为Fe2O3，用HCl溶解，体现了HCl的酸性，错误；D项，浓HNO3使铁、铝钝化的原因是浓HNO3具有强氧化性，而使其表面形成氧化膜，错误。
4．C解析：
A项，75%的硫酸为浓H2SO4，与Na2SO3不需要加热可以生成SO2，正确；B项，SO2可以使品红褪色，正确；C项，SO2的密度比空气大，应从长管进气，错误；D项，两个较大的球泡，可以防止倒吸，正确。
5．B解析：
据题意推知，X、Y、Z、W分别为H、O、Na和Mg。
A项，原子半径：
r（Na）>r（Mg），错误；B项，碱性：
NaOH强于Mg（OH）2，正确；C项，H2O2中只含有共价键，Na2O2中含有离子键和共价键，错误；D项，电解MgCl2制备Mg，错误。
6．A解析：
B项，不符合电荷守恒，错误；C项，过量的Cl2会氧化Fe2＋和Br－，错误；D项，过量的CO2，会生成HCO3－，错误。
7．C解析：
A项，SO2与CaCl2不反应，错误；B项，Na与熔融的TiCl4反应才能生成Ti，错误；D项，Cu（OH）2分解得CuO，错误。
8．A解析：
A项，反应I中MgO作为反应物，反应II中MgO作为生成物，故MgO在两步反应中可以循环使用，正确；B项，没有指明“标准状况”，错误；C项，反应II中O2为氧化剂，Cl2为氧化产物，由“氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性”知，O2的氧化性强于Cl2，错误；D项，反应中气体的物质的量减小，即熵减小，但反应能自发，故该反应一定为放热反应，错误。
9．C解析：
A项，Fe3＋与SCN－反应生成血红色的Fe（SCN）3，错误；B项，酚酞变红，说明溶液显碱性，OH－与HCO3－会反应生成CO32－，错误；C项，
<1，显酸性，此四种离子可以共存，正确；D项，水的电离受到抑制，可能是外加H＋或OH－，若加入OH－，则Al3＋与OH－会反应，错误。
10．D解析：
A项，放电时，负极：
Li－e－=Li＋，正极：
O2+4e－+2H2O=4OH－。
因此充电时，阴极：
Li＋+e－=Li，阳极：
4OH－-4e－=2H2O+O2↑，充电时，锂离子向阴极移动，A、B、C正确。
D项，若换成水性电解质，锂能与水反应生成LiOH和H2，错误。
11．D解析：
A项，酚羟基的邻对位可以与Br2发生取代反应，1molCMU可以与2molBr2发生取代反应，另碳碳双键可以与Br2发生加成反应，所以1molCMU最多可以与3molBr2反应，正确；B项，1个CMU分子中含有1个羧基、1个酚羟基和1个酚酯，与NaOH反应时，酚酯消耗2份NaOH，故1molCMU最多可以消耗4molNaOH，错误；C项，间苯二酚和CMU均含有酚羟基，不可以用FeCl3来鉴别，错误；D项，CMU中的酯基在酸性条件下发生水解，产物只有一种，正确。
12．AD解析：
A项，氨水中存在电离平衡：
NH3·H2O
NH4＋+OH－，K=c（NH4＋）·c（OH－）/c（NH3·H2O），通入CO2时，K不变，电离平衡正向移动，c（NH4＋）增大，所以c（OH－）/c（NH3·H2O）减小，正确；B项，铜的精炼过程，阳极溶解的除Cu，还有比Cu活泼的金属，阳极溶解32gCu时，转移1mole－，但活泼金属在Cu之前放电，所以转移1mol电子时，溶解的Cu小于32g，错误；C项，反应中气体的物质的量减小，所以熵减小，但该反应自发，所以一定是放热反应，错误；D项，2NO2
N2O4，加压时，NO2浓度增大，所以颜色变深，但平衡正向移动，NO2浓度会减小，颜色变浅，根据“勒夏特列原理”，只能消弱NO2浓度，不能改变NO2浓度比原大，所以颜色比起始时深，正确。
13．AD解析：
A项，NH4＋与OH－在加热条件下反应生成NH3，NH3是唯一的碱性气体，故由生成能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，可以推知原溶液中一定存在NH4＋，正确；B项，能使溴的四氯化碳溶液褪色的气体除了乙烯外，还有丙烯、丁烯等烯烃，错误；C项，BaSO4存在沉淀溶解平衡：
BaSO4（s）
Ba2＋（aq）+SO42－（aq），加入的饱和Na2CO3溶液电离出的CO32－，与溶液中Ba2＋的浓度积大于Ksp（BaCO3）时，则会有BaSO4转化成BaCO3，向过滤出的BaCO3上加入HCl，会有无色无味的CO2气体产生，该过程中，由于加入的c（CO32－）>>c（SO42－），所以不能说明生成了溶度积更小的BaCO3沉淀，错误；D项，相同浓度的CH3COOH和HCN，前者pH小，说明前者电离出的H＋浓度大，酸性强，即酸性：
CH3COOH>HCN，正确。
14．AB解析：
A项，Cl2溶于水发生反应：
Cl2+H2O
HCl+HClO，电荷守恒：
c（H＋）=c（Cl－）+c（ClO－）+c（OH－），生成的n（HCl）应等于n（HClO），但HClO有部分电离，则物料守恒：
n（Cl－）=n（HClO）+n（ClO－），消去n（Cl－），得c（H＋）＝c（HClO）＋2c（ClO－）＋c（OH－），正确；B项，ClO2－水解显碱性，正确；C项，电荷守恒：
c（NH4＋）+c（H＋）=c（Cl－）+c（OH－），pH>7，则c（NH4＋）>c（Cl－），物料守恒：
2c（Cl－）=c（NH3·H2O）+c（NH4＋），所以c（NH3·H2O）c（Cl－）>c（NH3·H2O），错误；D项，由物料守恒有：
3c（K+）＝4[c（C2O42－）＋c（HC2O4－）＋c（H2C2O4）]，错误。
15．CD解析：
A项，v（SO2）=v（NO2）=
=0.025mol·L－1·min－1，错误；B项，丙中的浓度是甲中的2倍，所以丙中的速率快，错误；C项，80℃时，甲中平衡时，c（SO3）=c（NO）=0.05mol·L－1，c（NO2）=c（SO2）=0.05mol·L－1，K=1，升高温度到90℃时，K增大
升级会员 