19.分解反应A(s)=B(g)+2C(g),此反应的平衡常数Kp与离解压力p之间关系为:
(A)Kp=4p3;(B)Kp=4p3/27;(C)Kp=p3/27;(D)Kp=p2。
20.已知温度T时各反应的ΔH如下
2C(s)+H2(g)=C2H2(g);ΔrHm=226.8kJ·mol-1
H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l);ΔrHm=-286.0kJ·mol-1
C(s)+O2(g)=CO2(g);ΔrHm=-393.2kJ·mol-1
CH3CHO(l)+5/2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l);ΔrHm=-1167kJ·mol-1
则反应C2H2(g)+H2O(l)=CH3CHO(l)的ΔrHm
为(kJ·mol-1):
()
(A)-526.3;(B)-132.8;(C)132.8;(D)-265.6。
21.对于恒温恒压下的理想气体反应A→
B其G随ξ变化示意图如下:
对图中最低点e的描述不正确的是:
(A)在e点,系统吉布斯自由能为零;
(B)e点是化学平衡的位置;
(C)ξeq是反应的极限进度,表明反应不
能进行到底;
(D)e点时,系统吉布斯自由能最低,(.G/.ζ)T,p=0。
3
22.1.5molH2O(g,373K,202.6kPa)→1.5molH2O(l,373K,101.3kPa)此过程的ΔG为(将
蒸气视为理想气体)()
(A)-2150J·mol-1;(B)-3224J·mol-1;
(C)2150J·mol-1;(D)3224J·mol-1。
23.在一气缸中装有可燃性气体,气缸活塞重10kg,气体燃烧后,活塞升高10m,并放
出334.4J热量,则系统的W、ΔU分别为:
()
(A)980J,-1314.4J;(B)-980J,1314.4J;
(C)1000J,1334.4J;(D)1000J,-1334.4J。
24.一些氮的氧化物的标准生成自由能分别为:
氧化物ΔfGm
ø(298K)(kJ·mol-1)
NO86.688
NO251.84
N2O103.60
这些氧化物的热力学稳定性的顺序是:
(A)NO2>NO>N2O;(B)NO>N2O>NO2;
(C)N2O>NO2>NO;(D)无法判断。
二、多项选择题(本题12分,共4题)
1.对于恒温恒压下的化学反应的ΔrGm
ø和ΔrGm,下列说法中哪种是错误的:
()
(A)ΔrGm表示有限体系中反应终态和始态的自由能变化;
(B)ΔrGm
ø表示若维持各组分处于标准态,反应进度ξ=1时,反应自由能的变化;
(C)ΔrGm表示各组分的化学势不变时,发生一个单位化学反应的自由能变化;
(D)根据ΔrGm
ø的大小可以判断反应进行的方向;
(E)反应的ΔrGm一定大于反应的ΔrGm
ø。
2.由右图可看出,A、B间可形成三种化合物,
会存在:
()
(A)3种化合物;
(B)3-5
所以将一定量的A和B混合后,体系中
种化合物;
(E)三相平衡的状态。
(C)2种化合物;
(D)1-2种化合物;
4
3.反应A(g)=B(g)+C(g),在298K时,ΔrHm
ø>0,下列措施中何者对生成产物有利:
(B)升高温度;(C)减小压力;
(E)降低温度。
无关),
()
m(300K)<ΔrGm(298K);
膨胀,若体积从1dm3改变到10dm3,其内能增加了
400J,求该过程的W和Q。
(5分)
苯在正常沸点353K时摩尔汽化焓为30.75kJ·mol.1。
今将353K,101.325kPa下的1mol
(A)增大压力;
(D)减小A的浓度;
4.在298K,101.325kPa下,反应2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)的ΔrHm<0(且ΔrHm与T
则:
(A)ΔrGm(300K)>ΔrGm(298K);(B)ΔrG
(C)ΔrGm(300K)=ΔrGm(298K);(D)ΔrGm/T对1/T作图为一斜率为正的直线;
(E)ΔrGm/T与1/T成线性关系。
三、计算题(本题40分)
1.某气体沿JpV1013=的可逆途径
2.
5
液态苯向真空等温蒸发变为同温同压的苯蒸气(设为理想气体)。
(10分)
(1)求此过程的Q,W,.U,.H,.S,.F和.G;
.25℃时Br2
(2)在CCl4
(1)中的浓度为
(2)应用有关原理,判断此过程是否为不可逆过程。
300599.02=x时,测得Br2的蒸汽压
,已知同温下纯溴的蒸汽压为28.40kPa,求:
(5分)
(1)以纯溴为标准态,溶液中溴的活度与活度系数是多少?
(2)以无限稀CCl4溶液中符合亨利定律的状态为标准态,求溶液中溴的活度与活
度系数。
已知亨利常数为
.NaHCO3的分解反应:
2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g),实验测得分
kPap319.02=
02→x
kPaKx86.53=.
4
6
解压力在30℃时为0.0082,110℃时为1.6481。
若反应热与温度无关,试求:
(1)平衡常数
.p.p
.K与T的关系式;
(2)NaHCO在常压下的分解温度;
(3)反应的;(4)恒压下通入惰性气体对平衡有和影响?
(10分)
5.A和B形成相合熔点化合物AB:
A,B,AB在固态时完全不互溶;A,AB,B的熔点分
别为200°C,300°C,400°C,A与AB及AB与B形成的两个低共熔点分别为150°C,
3
mrH.
7
2.0=EBx和250°C,8.0=EBx。
(10分)
(1)画出以上述系统的熔点-组成(t-x)图;
1的系统从200°C
400°C冷却到200°C;
(3)8molB和12molA混合物冷却到无限接近150°C时,系统是哪几相平衡?
各相的组
成是什么?
各相物质的量
1,1,
B
(2)画出以下两条步冷曲线:
xB=0.冷却到100°C,及xB=0.5的系统从
是多少?
8
物理化学标准化考试试卷(上册)
客 观 题
一、单项选择题(每小题2分,共计24题)
1.若规定体系吸热为正(Q>0),放热为负(Q<0),体系对环境做功为负(W<0),环
境对体系做功为正(W>0),则封闭体系的热力学第一定律数学表达式为:
(A)ΔU=Q-W (B)ΔU=Q+W
(C)ΔU=W-Q (D)ΔU=-Q-W
2.要让某实际气体通过节流膨胀而致冷,则节流操作要求条件是μ系数:
(A)μ>0 (B)μ<0
(C)μ=0 (D)μ≠0
3.对于封闭体系来说,当过程的始态与终态确定后,下列各项中哪一个无确定值:
(A)Q (B)Q-W
(C)W(当Q=0时) (D)Q(当W=0时)
4.反应2A+BC中,反应物A从6mol变到2mol,则反应进度的改变值Δ为
(A)1mol (B)-2mol
(C)4mol (D)2mol
5.如图所示a→b,a→c均是理想气体体系的状态变化
过程.若b,c两点在同一条绝热线上,则ΔU
与ΔU的关系是:
(A)ΔU>ΔU
(B)ΔU<ΔU
(C)ΔU=ΔU
(D)无法确定两者大小
6.实际溶液中溶剂与溶质(浓度单位m)的化学势的标准态是:
溶剂 溶质
(A)纯溶剂 m=1的溶质
(B)同温度标准压下的纯溶剂; m=1且符合Henry定律的假想态
(C)同温度,Roault定律x(溶剂)=1的状态; m=1且符合Henry定律的假想态
(D)同温度标准压力下的纯溶剂; 同温度,m=1且符合Henry定律的假想态
7.孤立体系的熵值永远增加
在绝热条件下,趋向平衡的过程中封闭体系的熵值增加
孤立体系的熵值永不减少
可用体系的熵的增加或不变来判断过程是否可逆
作为熵增原理,上述表述中,错误的是
(A) (B) (C) (D)
8.下列偏导数中,等于C/T的是:
(A)(G/T) (B)[(ΔG/T)/T]
(C)(S/T) (D)(S/T)
9.已知某气相反应在T=400K、P=1.01325×10Pa时的热效应与T=800K,
P=1.01325×10Pa时的热效应相等,则两种条件下反应的熵变:
(A)S(T)>S(T) (B)S(T)=S(T)
(C)S(T)
10.理想气体与温度为TK的大热源接触作等温膨胀,吸热Q,所作的功是变到
相同终态的最大功的20%,则体系的熵变为:
(A)Q/T (B)0 (C)5Q/T (D)-Q/T
11.溶液内任一组分的偏摩尔体积:
(A)不可能是负 (B)总是正值
(C)可能是正值,也可能是负值 (D)必然和纯组分的摩尔体积相等
12 活度a是热力学公式中B的有效浓度,若物质B的浓度单位为moldm,则
对活度系数而言:
(A)无量纲,a的单位为mol.dm
(B)a无量纲,的单位为mol.dm
(C)和a均无量纲
(D)的单位为dm.mol,a的单位为mol.dm
13.在大量水中溶解1mol溶质时,该溶质的积分溶解热:
(A)仅与该溶质在溶解前后的摩尔焓和偏摩尔焓有关
(B)仅与溶剂在溶解前后的摩尔焓和偏摩尔焓有关
(C)与溶剂和溶质两种物质在溶解前后的摩尔焓和偏摩尔焓都有关
(D)不能确定
14 在TK时,某纯溶剂的蒸气压为11.72kPa,现将20mol的非挥发性物质溶于80mol
的该溶剂中,溶液的蒸气压为5.33kPa,则该溶剂的活度系数为:
(A)0.57 (B)0.44
(C)0.45 (D)0.09
15.下列反应:
①TO(s)+2Cl(g)TCl(l)+O(g);
ΔG=161.94kJmol
②C(s)+O(g)CO(g);ΔG=-394.38kJmol
③C(s)+TO(s)+2Cl(g)TiCl(l)+CO(g);ΔG=-232.48kJmol
④CO(g)+1/2O(g)CO(g);ΔG=-257.11kJmol
其中可称为耦合反应的是:
(A)2和3 (B)1和2 (C)3和4 (D)1和4
16.PCl的分解反应PCl(g)PCl(g)+Cl(g),在473K达到平衡时,
PCl有48.5%分解,在573K达到平衡时PCl有97%分解,
则此反应为:
(A)放热反应 (B)吸热反应
(C)既不放热也不吸热 (D)无法确定
17.对参与同一液相化学反应的有关物质,当选取不同的标准态时,引起该反应的:
(A)ΔG不变,ΔG改变,K不变
(B)ΔG改变,ΔG不变,K不变
(C)ΔG改变,ΔG不变,K改变
(D)ΔG不变,ΔG改变,K改变
18.已知反应NHCOONH(g)=2NH(g)+CO(g),在30℃时的平衡常数
Kp为6.55×0.0001,则此时NHCOONH(g)的分解压力为:
(A)0.164atm (B)5.862atm
(C)0.0547atm (D)0.0289atm
19.巳知298K时醋酸离解反应的H为27.18 KJ/mol,三氯醋酸是比醋
酸强的酸,若它与醋酸有相同的H,则下列数据中哪一个是三氯醋酸离
解的S(J/K):
(A)-8.4 (B)-90 (C)-168.2 (D)-385
20.水蒸气蒸馏的原理是互不相溶的双液系,其总蒸气压P=P+P,
因此互不相溶双液系的沸点:
(A)低于任一组分的沸点.
(B)高于任一组分的沸点.
(C)介于A.B两纯物质沸点之间.
(D)无法判定.
21.欲作HO-(NH)SO体系的相图,下列说法中,正确的是:
(A)必须作(NH)SO稀溶液的冰点降低曲线及(NH)SO的溶解度曲线
(B)必须作(NH)SO稀溶液的沸点上升曲线及(NH)SO的溶解度曲线
(C)只作(NH)SO稀溶液的冰点降低曲线
(D)只作(NH)SO的溶解度曲线
22.固体六氟化铀的蒸气压P与T的关系示为lg(P/Pa)=10.65-2560/(T/K),则其
平均升华热为:
(A)2.128kJ·mol (B)49.02kJ·mol
(C)9.242kJ·mol (D)10.33kJ·mol
23.NaCO可形成三种水合盐:
NaCO·HO、NaCO·7HO及
NaCO·10HO,常压下当将NaCO(s)投入其水溶液中,待达三相
平衡时,一相是NaCO水溶液,一相是NaCO(s),则另一相是:
(A)冰 (B)NaCO·10HO(s)
(C)NaCO·7HO(s) (D)NaCO·HO(s)
24.右图中e、g、b三点所代表的物系在步冷区
线上有明显的温度停顿区间(平台)的是:
(A)g
(B)e
(C)g和e
(D)b
二、多项选择题(每小题3分,共计4题)
1.对于封闭的体系来说,当始终、态确定后,下列哪些物理量一定有确定值:
(A)Q (B)Q+W (或Q-W) (C)W
(D)ΔH (E)C(热容)
2.在下列陈述中正确的是:
(A)活度的量纲与所选用的浓度单位相同
(B)一个混合物的某组分B,其活度的数值系随所选用的标准态而异
(C)活度是浓度的校正值
(D)只要有了组分B的活度值就能计算出其化学势的绝对大小
(E)混合物中组分B的化学势与其标准态的化学势的差值为RTa
3.下列化学亲和势公式中,不正确的是:
(A)A=-(G/), (B)A=-(F/),
(C)A=-Σ (D)A=(G/),
(E)A=-(F/),
4.A与B双液系在某温度下发生分层现象,达平衡后出现甲、乙两共轭层,
甲层富含A,乙层富含B,两者都是稀溶液,这时有:
(A)(甲层)<(乙层) (B)(甲层)>(乙层)
(C)(甲层)=(乙层) (D)(甲层)=(乙层)
(E)(甲层)<(乙层)
主 观 题
试卷代码:
#199912301
1.(计算题,本题5分)
已知,298K时,反应 ①2C(s)+O(g)=2CO(g);,()=-221.1 kJ·mol
②3Fe(s)+2O(g)=FeO(s);,()=-117.1kJ·mol
求反应③ FeO(s)+4C(S)=3Fe(s)+4CO(g)的().
2.(计算题,本题5分)
1mol苯在80℃、1atm(沸点)下蒸发,气化热