物理化学答案下册文档格式.docx
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从铜电极溶解的的量为
从阳极区迁徙出去的的量为
所以，
7.6在一个细管中，于的溶液的上边放入
的溶液，使它们之间有一个明显的界面。
令的电
流直上而下经过该管，界面不停向下挪动，而且向来是很清楚的。
此后，
界面在管内向下挪动的距离相当于的溶液在管中所占的长度。
计算在
实验温度25?
C下，溶液中的和。
此为用界面挪动法丈量离子迁徙数
3
7.7已知25?
C时溶液的电导率为。
一电导池
中充以此溶液，在25?
C时测得其电阻为。
在同一电导池中装入相同体积
的质量浓度为的溶液，测得电阻为。
计算
（1）电导
池系数；
（2）溶液的电导率；
（3）溶液的摩尔电导率。
（1）电导池系数为
（2）溶液的电导率
（3）溶液的摩尔电导率
7.8已知25?
的浓度分别为，，和
的溶液，测出其电阻分别为，，和
试用外推法求无穷稀释时的摩尔电导率。
的摩尔电导率为
造表以下
4
作图以下
无穷稀释时的摩尔电导率：
依据Kohlrausch方程拟和
获得
7.9已知25?
C时，。
试
计算及。
离子的无穷稀释电导率和电迁徙数有以下关系
5
7.10已知25?
计算的解离度及解离常熟。
所需离子摩尔电导率的数据见表
的解离反响为
查表知
7.1125?
C时将电导率为的溶液装入一电导池中，测得其电阻
为。
在同一电导池中装入的溶液，测得电阻为
利用表7.3.2中的数据计算的解离度及解离常熟。
查表知无穷稀释摩尔电导率为
6
7.12已知25?
C时水的离子积，、和的分
别等于，和。
求25?
C时纯水的电导率。
水的无穷稀释摩尔电导率为
纯水的电导率
7.13已知25?
C时的溶度积。
利用表中的数据计
算25?
C时用绝对纯的水配制的饱和水溶液的电导率，计算时要考虑水的
电导率（拜见题7.12）。
查表知的无穷稀释摩尔电导率为
饱和水溶液中的浓度为
7.14已知25?
C时某碳酸水溶液的电导率为，配制此溶液的水
的电导率为。
假定只考虑的一级电离，且已知其解离常数
，又25?
C无穷稀释时离子的摩尔电导率为
，。
试计
算此碳酸溶液的浓度。
7
因为只考虑一级电离，此处碳酸可看作一元酸，所以，
7.15试计算以下各溶液的离子强度：
（
1）
；
（2）
3）
依据离子强度的定义
7.16应用德拜-休克尔极限公式计算25?
C时溶液中
、和。
离子强度
8
7.17应用德拜-休克尔极限公式计算25?
C时以下各溶液中的：
（2）。
依据Debye-Hü
ckel极限公式
，25?
C水溶液中
7.1825?
C时碘酸钡在纯水中的溶解度为。
假定
能够应用德拜-休克尔极限公式，试计算该盐在中溶液中的
溶解度。
先利用25?
C时碘酸钡在纯水中的溶解度求该温度下其溶度积。
由
于是稀溶液可近似看作，所以，离子强度为
设在中溶液中的溶解度为，则
9
整理获得
采纳迭代法求解该方程得
所以在中溶液中的溶解度为
7.19电池在25?
C时电动
势为，电动势的温度系数为。
（1）写出电池反响；
（2）
计算25?
C时该反响的，以及电池恒温可逆放电时该反响
过程的。
电池反响为
该反响的各热力学函数变化为
10
7.20电池电动势与温度
的关系为
（1）写出电池反响；
（2）计算25?
C时该反响的以及电
池恒温可逆放电时该反响过程的。
（1）电池反响为
（2）25?
C时
7.21电池的电池反响为
已知25?
C时，此电池反响的，各物质的规定熵
分别为：
；
试计算25?
C时电池的电动势及电动势的温度系数。
该电池反响的各热力学函数变化为
11
7.22在电池中，进行以下两个电
池反响：
应用表7.7.1的数据计算两个电池反响的。
电池的电动势与电池反响的计量式没关，所以
7.23氨能够作为燃料电池的燃料，其电极反响及电池反响分别为
试利用物质的标准摩尔生成Gibbs函数，计算该电池在25?
C时的标准电动势。
查表知各物质的标准摩尔生成Gibbs函数为
电池反响的标准摩尔Gibbs函数为
12
7.24写出以下各电池的电池反响，并写出以活度表示的电动势公式。
7.25写出以下各电池的电池反响，应用表7.7.1的数据计算25?
C时各电池的电动势及各电池反响的摩尔Gibbs函数变，并指明各电池反响可否自觉进行。
（1）
13
，反响可自觉进行。
7.26写出以下各电池的电池反响。
应用表7.7.1的数据计算25?
C时各电池的电动势、各电池反响的摩尔Gibbs函数变及标准均衡常数，并指明的电池反响可否自觉进行。
（1）电池反响
依据Nernst方程
14
（2）电池反响
（3）电池反响
7.27写出以下各电池的电池反响和电动势的计算式。
该电池为浓差电池，其电池反响为
15
7.28写出以下电池的电池反响。
计算25oC时的电动势，并指明反响可否自觉
进行。
（X表示卤素）。
该电池为浓差电池（电解质溶液），电池反响为
依据Nernst方程，
因为，该电池反响能够自觉进行。
7.29应用表7.4.1的数据计算以下电池在25?
C时的电动势。
该电池为浓差电池，电池反响为
查表知，
7.30电池在25?
C
时电动势为，试计算HCl溶液中HCl的均匀离子活度因子。
该电池的电池反响为
16
7.31浓差电池，此中
，已知在两液体接界处
Cd2+离子的迁徙数的均匀值为。
1．写出电池反响；
2．计算25oC时液体接界电势E（液界）及电池电动势E。
电池反响
由7.7.6式
电池电动势
17
7.32为了确立亚汞离子在水溶液中是以Hg+仍是以形式存在，波及了如
下电池
测得在18oC时的E=29mV，求亚汞离子的形式。
设硝酸亚汞的存在形式为，则电池反响为
电池电动势为
作为估量，能够取，
所以硝酸亚汞的存在形式为。
7.33与生成配离子，其通式可表示为，此中为
正整数。
为了研究在约的硫代硫酸盐溶液中配离子的形式，在16?
时对以下两电池测得
求配离子的形式，设溶液中主要形成一种配离子。
（略）
18
7.34电池在
25?
C时测得电池电动势，试计算待测溶液的pH。
电极及电池反响为
查表知（表），在所给条件下甘汞电极的电极电势为，则：
7.35电池在25oC，当某溶液为pH
=3.98的缓冲溶液时，测得电池的电动势；
当某溶液换成待测pH
的溶液时，测得电池的电动势。
试计算待测溶液的pH。
依据Nernst方程，电池电动势为
设在两种状况下H2O的活度相同，则
7.36将以下反响设计成原电池，并应用表7.7.1的数据计算25oC时电池反响的
19
（3）
7.37
（1）应用表7.7.1的数据计算反响在25oC时的
均衡常
数。
（2）将适当的银粉加入到浓度为的溶液中，计算均衡时
Ag+的浓度（假定各离子的活度因子均等于1）。
（1）设计电池
20
（2）设均衡时Fe2+的浓度为x,则
所以，，解此二次方程获得。
7.38
（1）试利用水的摩尔生成Gibbs函数计算在25oC于氢-氧燃料电池中进行
以下反
应时电池的电动势。
（2）应用表7.7.1的数据计算上述电池的电动势。
（3）已知，计算25oC时上述电池电动势的
温度系数。
（1）查表知，所以，
（2）设计电池
7.39已知25oC时，。
试计算
应25oC时电极的标准电极电势。
上述各电极的电极反响分别为
21
明显，，所以，
7.40已知25oC时AgBr的溶度积，，
试计算25oC时
（1）银-溴化银电极的标准电极电势；
（2）的标准生成吉布斯函数。
（1）设计电池，电池反响为
积淀反响均衡时，所以
（2）设计电池，电池反响为
该反响为的生成反响，
7.4125oC时用铂电极电解的。
22
（1）计算理论分解电压；
（2）若两电极面积均为，电解液电阻为，和的超电势
与电流密度的关系分别为
问当经过的电流为1mA时，外加电压为若干。
（1）电解溶液将形成电池，该电池的
电动势1.229V即为的理论分解电压。
（2）计算获得和的超电势分别为
电解质溶液电压降：
10-3x100=0.1V
因别的加电压为：
第十章界面现象
10.3解：
求解本题的重点在于弄清楚乙醚与Hg这两互不相溶的液体界面上滴入一滴水，达到均衡后，湿润角的地点。
依据O点的力均衡，可得：
（CH3CH2O）2
Hg
乙醚
HgH2O
H2Ocos
σ
cos
H2O
H2O
乙醚-HO
O
0.3790.375
0.3738
Hg-乙醚
0.0107
Hg-H
10.4
68.05
解
：
由开尔文公式lnPr
2M
Pr
Pexp
P
RT
r
2.337exp
72.75
0.01802
6.8
K
8.314
298.15
998.3
109
10.6解：
依据拉普拉斯方程
，细吝啬泡所受的附带压力
23
58.85
1.177
103KPa
，指向气体
细小液滴的附带压力
，指向液体
h
2cos
10.9解：
此液体能很好湿润玻璃，即
cosθ=1根,据公式
gr
grh
2.56
0.235
790
9.8
2.3310
2N
m
10.10解：
1）水在汞面上的铺展系数
SH2OHg
Hg气
HgH2O
H2O
气
（483
375
72.8）
0.0352N
0,能够铺展
1）汞在水面上的铺展系数
H2O气
－
375）
0.7852N
0,
不可以够铺展
（72.8483
a
bP
10.13解：
1）
V
Vm
bP，代入数据可得b
0.5459KPa
2）
当
P=6.6672KPa
时
Va
Vma
93.8
0.5459
6.6672
73.58dm3
kg1
c
d
10.19解：
本题波及溶液的表面吸附，故利用吉布斯吸附等温式
dc
但不是计算表面节余吸附量
Г，而是求某一浓度溶液的表面张力
γ。
已知很稀浓度范围内，γ
与c
成线性关系
-1
则
γ=
γ
，此中γ0=γ（纯水）=0.072N·
若能求出b则可求出γ。
+bc
b
8.314
0.3718N
m2
mol
0.2
γ=（0.072－0.3718·
C）N·
m-1=（0.072－0.3718×
0.20）N·
m-1=0.06456N·
m-1
10.20解：
1）吉布斯吸附等温式
0a
ln（1
dln（1bc）
ab
bc）
（1bc）
abc
RT（1bc））
2）当c=0.200mol·
dm-3时，则表面节余量
24
13.1
19.62
0.200
RT（1
292.15
（1
0.200
103）
4.29810
6mol
3）丁酸浓度足够大时，溶质在溶液表面吸附达到饱和，
bc>
>
5.393
292
.15
每个丁酸分子在饱和吸附时所占溶液的表面积为
Am
61
6.022
3.079
1019m2
L
第十一章化学动力学
1.反响为一级气相反响，320oC时
问在320oC加热90min的分解分数为若干？
依据一级反响速率方程的积分式
答：
的分解分数为11.2%
2.某一级反响的半衰期为10min。
求1h后节余A的分数。
同上题，
还节余A1.56%。
3．某一级反响，反响进行10min后，反响物反响掉30%。
问反响掉50%需多
少时间？
反响掉50%需时19.4min。
25
4．25oC时，酸催化蔗糖转变反响
的动力学数据以下（蔗糖的初始浓度
c0为1.0023moldm·
-3,时辰t
的浓度为c）
30
60
90
130
180
0.1001
0.1946
0.2770
0.3726
0.4676
使用作图法证明此反响为一级反响。
求算速率常数及半衰期；
问蔗糖转变95%
需时若干？
数据标为
0306090130180
1.00230.90220.80770.72530.62970.5347
0-0.1052-0.2159-0.3235-0.4648-0.6283
利用Powell-plotmethod判断该反响为一级反响，
拟合公式
26
蔗糖转变95%需时
5.N-氯代乙酰苯胺异构化为乙酰对氯苯胺
为一级反响。
反响进度由加KI溶液，并用标准硫代硫酸
钠溶液滴定游离碘来测定。
KI只与A反响。
数据以下：
49.3
35.6
25.75
18.5
14.0
7.3
4.6
计算速率常数，以
表示之。
反响方程以下
依据反响式，N-氯代乙酰苯胺的物质的量应为所耗费硫代硫酸钠的物质的量的二分之一，
4.930
3.560
2.575
1.850
1.400
0.730
0.460
0-0.3256-0.6495-0.9802-1.2589-1.9100-2.3719
作图
27
6．关
升级会员 