利用对三溴偶氮胂锆络合物的置换反应光度法测定草酸精文档格式.docx
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O657.:
文章编号:
100124020（20080420352203
PhotometricofOxalicAcidbyItsDisplacementReactionwiththeComplexofTribromoarsenazoandZirconium（Ⅳ
HUWei2hua,ZHAIQing2zhou3,WANGXin2ying
（ResearchCenterforNanotechnology,ChangchunUniversityofScienceandEngineering,Changchun130022,China
Abstract:
Itwasfoundthattheabsorbanceoftheblue2purplecomplexformedbytribromoarsenazo（AsA2TBandzirconium（Ⅳin0.20mol・L-1HClmediumwasincreasedupontheadditionofdefiniteamountofoxalicacidasmeasuredat506nm.AnequivalentamountofAsA2TBwasdisplacedfromtheZr（Ⅳ2AsA2TBcomplexbyoxalicacidinformingamorestableandcolorlesscomplexbetweenZr（Ⅳandoxalicacid,andtheabsorbanceofthetestsolutionwasincreasedduetotheincreaseinconcentrationoffreeAsA2TB,whichwasliberatedinthedisplacementreaction.Beer′slawwaskeptintherangeof1.0×
10-4to6.5×
10-4mol・L-1.Molarabsorptivityofthismethodwasfoundas1.23×
103L・mol-1・cm-1.Detectionlimitfoundwas0.074mg・L-1.Theproposedmethodhasbeenappliedtothedeterminationofoxalicacidintomatoandgroundwater,givingresultsinconformitywiththeresultsobtainedbythemethodgiveninliterature.ValuesofRSD′s（n=13obtainedwerelessthan2%,andvaluesofrecoverywereintherangeof95.7%to103.9%.
Keywords:
Photometry;
Oxalicacid;
Zirconium（Ⅳ;
Tribromoarsenazo;
Groundwater;
Tomato
草酸具有一定毒性,接触和摄入过量草酸会使人感到不适或染病,严重情况下会导致死亡。
某些食品如葱、荷叶、茶叶、玉米、西红柿、酢浆草、菠菜等,含有一定量的草酸,并常以钾盐的形式存在。
某些被污染的地下水也含有一定量的草酸,人类通过
收稿日期:
2006212219
作者简介:
胡伟华（1964-,男,吉林长春市人,副教授,主要从 事分光光度分析。
3联系人食物链,可以摄入草酸。
当大量摄入含草酸高的食物,草酸进入体内后,遇钙形成不溶于水的草酸钙,在消化道里沉淀,妨碍人体对钙的吸收,还可能引起结石症,增加患尿结石的危险。
大部分尿结石患者是由于体内草酸含量过高引起的。
因此,研究建立准确、快速、选择性好的测定草酸含量的方法,具有重要的实用意义。
目前,虽然有测定草酸的方法,如滴定法、化学发光法、荧光法、色谱法等分析方法,但这些方法都
・253・
理化检验-化学分册
胡伟华等:
利用对三溴偶氮胂2锆（Ⅳ
络合物的置换反应光度法测定草酸存在不同程度的缺点,如操作费时,仪器价格高等。
相比之下,分光光度法具有灵敏度高、选择性好、操作简单、分析费用低等优点。
测定草酸报道的方法中有分光光度法[123]及动力学分光光度法[427],但操作简便快速的分析方法,仍然很少。
本工作基于
在0.20mol・L-1盐酸介质中,锆（Ⅳ
与三溴偶氮胂形成蓝紫色络合物,加入草酸可置换络合物中的三溴偶氮胂使显色溶液的吸光度升高,草酸的浓度与吸光度升高值成正比,建立了测定草酸的分析方法。
方法直接用于西红柿样品和水样中草酸的测定,结果满意。
1 试验部分
1.1 仪器与试剂
722S型分光光度计。
草酸溶液:
1.0×
10-2mol・L-1（AsA2TB溶液:
10-3L-1.0×
10-3mol・L-28H20.0322g于烧杯中,用1mol-12mL溶解后,转移至100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
盐酸溶液:
2.0mol・L-1
。
试剂均为分析纯,水为石英蒸馏水。
1.2 试验方法
于10mL容量瓶中,依次加入2.0mol・L-1盐
酸溶液1.0mL,1.0×
10-3mol・L-1锆（Ⅳ溶液1.0mL,1.0×
10-3mol・L-1AsA2TB溶液1.0mL,1.0×
10-2mol・L-1草酸溶液0.60mL,用
水定容,摇匀;
放置20min后,以相应试剂空白为参
比,用1cm比色皿,于506nm波长处测定显色溶液的吸光度。
2 结果与讨论
2.1 吸收光谱
图1显示了AsA2TB及相应显色体系的吸收光谱。
可知,AsA2TB溶液最大吸收峰为512nm,
锆（Ⅳ
2AsA2TB络合物最大吸收峰为580nm,草酸2锆（Ⅳ
2AsA2TB体系最大吸收峰位于512nm处。
草酸加入锆（Ⅳ
2AsA2TB体系后,随草酸加入量增加,峰位蓝移至512nm,因为草酸与锆（Ⅳ
2AsA2TB络合物中的锆（Ⅳ
络合,置换出AsA2TB,溶液中出现游离的AsA2TB,导致吸光度发生变化,
进而使吸收峰发生位移。
草酸2锆（Ⅳ
2AsA2TB2体系对试剂空白最大吸收峰位于506nm处。
选择测
定波长为506nm
1.AsA2TB对水（AsA2TBvs.H2O
2.草酸2锆（Ⅳ
2AsA2TB对水（oxalicacid2Zr（Ⅳ2AsA2TBvs.H2O
3.锆（Ⅳ
2AsA2TB（Ⅳ2AsA2TBvs.H2O]4.对相应空白试剂Zr2TBvs.reagentblank
c2=0-mol・L-1
cZr（Ⅳ=1.0×
10-4mol・L-1
cAsA2TB=1.0×
cHCl=0.20mol・L-1
图1 吸收光谱
Fig.1 Absorptionspectra
2.2 酸度影响
试验结果表明:
当盐酸浓度在0.050~0.20mol・L-1范围内,吸光度较大且变化较小,选
择0.20mol・L-1盐酸为测定酸度,采用加入
2.0mol・L-1盐酸溶液1.0mL控制体系酸度。
2.3 试剂用量的影响
试验结果表明:
随着AsA2TB溶液用量的增加,吸光度逐渐增大。
当1.0×
10-3mol・L-1AsA2TB溶液的用量在1.0~1.2mL范围内时,吸光度较大且稳定,选择AsA2TB溶液1.0mL。
当1.0×
10-3mol・L-1锆（Ⅳ溶液加入量为0.50~1.50mL时,吸光度较大且变
化较小,选择锆（Ⅳ
溶液1.0mL。
2.4 反应时间及体系稳定性
加入各种试剂并混合,20min后测定,在20~
60min内吸光度稳定,在10.5h内吸光度变化小于5%。
2.5 共存物质的影响
对3.0×
10-4mol・L-1草酸,当测定误差不超过±
5%时,以下共存物质的允许量（以倍数计为:
Li+（150;
Na+、Cl-（50;
Ag+、Ba2+、Sr2+、La3+、Eu3+、Y3+（0.01;
NH+4、Mn2+（30;
Cd2+（4;
Fe2+、Mg2+、I-、Si（Ⅳ、SO2-4、S2O2-7（2;
Sn2+、Al3+（1;
Cu2+、V（Ⅴ（0.2;
F-、Ca2+、Co2+、Pb2+、Cr3+、Bi3+（0.1;
Ni2+、W（Ⅵ
（0.02;
B3+、・
353・
理化检验-化学分册胡伟华等:
利用对三溴偶氮胂2锆（Ⅳ络合物的置换反应光度法测定草酸
抗赖氨酸、丙氨酸、酒石酸（5;
Fe3+（0.5;
Th4+
（0.004;
P（Ⅴ、BrO-3（0.001;
Mo（Ⅵ（0.002;
NO-3、Br-、人血白蛋白（20;
NO-2、柠檬酸（10;
MnO-4、EDTA（0.0005;
Cr2O2-7（0.005;
尿素
（400;
抗坏血酸（100;
乙酸（3;
甘氨酸、苯丙氨酸、
酪氨酸、半胱氨酸（2;
苹果酸（1。
2.6 络合物组成
采用摩尔比法和等摩尔连续变化法测得
锆（Ⅳ2AsA2TB络合物组成比为1∶1。
2.7 线性范围灵敏度精密度和检出限
草酸浓度在1.0×
10-4mol・L-1范围内遵守比耳定律,工作曲线的回
归方程A=1.22×
103C+0.0026,相关系数为
0.9917,表观摩尔吸光率为1.23×
103L・mol-1・
cm-1。
对4.0×
10-4mol・L-1草酸标准溶液进行
11次平行测定,得出相对标准偏差为1.33。
剂空白进行11次平行测定,4.
10-3,・L
2.8 样品分析
（1地下水:
量取自来水5L,用烧杯蒸至20~
30mL,放置冷却,过滤,移至50mL容量瓶中,以水
定容,摇匀。
移取水样2.0mL于10mL容量瓶中,
按试验方法测定草酸含量,结果见表1。
表1 样品中草酸（OA的分析结果（n=13
Tab.1 Analyticalresultsofoxalicacid（OAinsamples
样品Sample
草酸测定值
Am′tofOA
found
w/（mg・g-1
RSD
/%
标准加入量
Am′tof
std.added
c/（×
回收量
Recovered
回收率Recovery/%
地下水5.9×
10-41.991.301.35103.9西红柿1#0.6790.222.532.4797.8西红柿2#1.8830.432.592.4895.7
（2西红柿:
称取西红柿1#88.8014g,西红柿2#10.4160g,切碎于烧杯中,加入水500mL,煮沸30min,放置冷却,过滤,移入250mL容量瓶中,用水定容,摇匀。
移取西红柿1#样品溶液2.0mL、西红柿2#样品溶液3.0mL,于10mL容量瓶中,按试验方法测定草酸含量（表1。
以上样品用文献[7]提出的方法作对照分析,本方法与对照法所得结果相符。
参考文献:
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1.
（上接第351页
分离铬（Ⅲ可直接测定铬（Ⅵ,但对某些特殊试样无法适用。
而本法经过共沉淀分离后可测定铬（Ⅵ,避免了各种比色法的干扰等问题,可作为某些特殊试样中铬（Ⅵ的快速分析方法。
[1] GB/T7476-1987 水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法[S].
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