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以湿法脱硫为主的国家有:

日本(98%)、美国(92%)、德国(90%)等。

干法烟气脱硫技术是采用粉状吸收剂、吸附剂或催化剂来脱出烟气中SO2,并在干态下处理或再生脱硫剂。

其工艺特点为:

反应在无液相介入的完全干燥的状态下进行,反应产物为干粉状,不存在腐蚀、结露等问题。

但脱硫效率低,脱硫剂利用率低。

故又出现很多提高脱硫率的工艺,例如开发高活性吸收剂:

ADVACATE工艺、LIMB工艺(多级燃烧器喷射石灰湿法)、LIDS工艺等,另外还有一些干法烟气脱硫系统,如DFGDS、PETC的流化床氧化铜法,DFGD系统、EPTC的活性炭FGD系统等。

半干法烟气脱硫技术是指喷雾干燥法,它是七十年代发展起来的,是利用机械或气流的力量将吸收剂分散成极细小的雾滴(直径一般小于100μm),增大反应表面积,使得SO2与吸收剂发生极其剧烈的反应,从而达到良好的脱硫效果。

吸收剂一方面吸收SO2气体,另一方面还吸收烟气中的热量,产生含水量很少的固体灰渣。

若与袋式除尘器配合使用,将能提高10%的脱硫率。

脱硫废渣一般抛弃处理,但最近德国将此废渣成功地用于建材生产,使半干法的应用更为乐观。

二、目前全球脱硫技术排名企业

1.康世富科技环保有限公司

成立于1997年,主营由原联合碳化物公司(现属陶氏化学公司)研发的“康世富可再生胺脱硫”技术,此外,公司还拥有世界领先的脱硫脱硝脱汞一体化技术及二氧化碳捕获等专利技术。

可再生胺液脱硫技术不同目前通用的石灰石-石膏脱硫法,而使用液胺选择吸收烟气中的二氧化硫,然后利用废热将二氧化硫从液胺中分离出来,副产品为高价值的液态二氧化硫或硫酸,液胺再生后又可循环再使用7至10年。

这项技术具有无二次污染、脱硫率高、占地少、节水节能、副价值高的特点,目前已在美国、加拿大、欧洲得到了很好地推广,产生了可观的生态效益。

2.ABB公司(阿西布朗勃法瑞)的烟气脱硫技术

ABB集团(阿西布朗勃法瑞)于1988年由瑞典ASEA公司和瑞士BBCBrownBoveri公司合并而成,是一个业务遍及全球的电气工程集团,ABB是电力和自动化技术领域的全球领先公司,致力于为工业和电力行业客户提供解决方案,以帮助客户提高业绩,同时降低对环境的不良影响。

BB集团的业务遍布全球100多个国家,拥有107,000名员工。

为全球100多个国家的顾客提供服务。

ABB集团超过一半的营业额来自欧洲市场;

近四分之一来自亚洲、中东和非洲;

五分之一强来自南北美洲市场。

ABB集团下设三个业务部门,分别为电力技术,自动化技术和石油/天然气/石化行业。

ABB集团位列全球500强企业。

集团总部位于瑞士苏黎世,并在苏黎世、斯德哥尔摩和纽约证券交易所上市交易。

1999年营业收入24,680.0百万美元,ABB公司是世界上最大的生产工业、能源、自动化产品的公司之一。

加工业:

化学、石油化工、制药、纸浆与造纸、炼油;

仪器设施:

电子仪器、电视与数据传送设备、发电机、水利设施;

沟通渠道:

综合系统、收集与发布系统;

建筑工业:

商业与工业建筑。

3.丹麦Flsmiljo公司的酸性烟气净化系统

该公司主要从事环境保护方面的设备生产,在烟道气体净化设备的开发、设计和提供方面在世界上处领先地位;

同时还生产全套的垃圾焚烧设备和生物能、石油发电设备。

(公司网站:

4.德国鲁奇•能捷斯•比晓夫公司(LLB)烟气净化技术

5.日本三菱重工的烟气脱硫技术.

三菱重工在《巴伦周刊》公布的2006年度全球100家大公司受尊重度排行榜中名列第五十九,该企业在2007年度《财富》全球最大五百家公司排名中名列第二百五十七。

业务涵盖机械、船舶、航空航天、原子能、电力、交通等领域,至2004年4月1日,注册资本金2656亿日元,员工人数34306人。

拥有9家海外事务所或代表处,9家分公司,6个研究所,9个事业所。

年订货额21592亿日元(2003年4月1日~2004年3月31日),年销售额19401亿日元(统计日期同前)。

其中,以部门销售额占总销售额比例计算,船舶?

海洋部门占8%,核能部门占23%,机械和钢结构部门占20%,航空?

宇宙部门占17%,车辆、机床等产业部门占29%,其它产业占3%。

三菱重工自1964年完成第一套石灰膏发电站锅炉烟气脱硫设备以来,于80年代初又相继研制和开发了一系列的锅炉烟气脱硫方法,并取得了成功的运行经验。

他们研制的脱硫设备其最主要的特点就是首先要求有较高的可靠性和稳定性,其次是工艺流程简单,易操作,效率高以及运行费用低等。

因此日本三菱重工的脱硫设备在世界上享有很高的信誉,三菱重工向欧美和中国提供的烟气脱硫设备主要以石灰膏法,简易石灰膏法,氢氧化镁法,半干法以及混合法为主,我国的华能珞璜电厂一期工程2×

360MW机组配套引进日本三菱重工的湿法石灰石-石膏法脱硫技术,脱硫效率达95%以上。

6.日立公司的烟气脱硫技术

日立公司(HitachiLimited)是日本大型的综合性电机跨国公司。

前身是小平浪平1910年建立的久源矿业日立矿山的电机修理厂。

1920年从久源矿业公司分出来,成立日立制作所。

总公司在东京。

日立公司致力于发展技术,重视科学研究和产品开发。

共拥有25个研究所,在国内外共获得52000项专利权。

1990年有雇员约2.9万人。

为适应社会发展的需要,日立公司不断调整产业结构,实现产品多样化,从最初以生产重型电机为主发展到现在拥有五大部门,包括①动力系统及设备。

②家用电器。

③信息、通信系统及电子元器件。

④产业机械及成套设备。

⑤电线电缆、金属、化工及其他产品。

在海外的子公司也已从1959年在美国设立第一家子公司发展到40多家,分布于世界各地。

1990年,日立公司的资产为494.55亿美元。

日立公司从1962年前后开始开发石灰石-石膏湿法烟气脱硫技术,迄今经过了三个发展阶段:

早期多孔板吸收塔阶段,改进喷雾塔阶段,除尘、吸收和氧化三合一阶段,还开发了简易型高速平流塔技术。

7.日本川崎重工的烟气脱硫技术

川崎重工业株式会社,是日本的重工业公司,并以重工业为主要业务,与JFE钢铁(原川崎制铁)及川崎汽船有历史渊源。

主要制造航空宇宙、铁路车辆、建设重机、电自行车、船舶、机械设备等。

川崎重工的前身在明治时代为一间造船厂,至大正时代的第一次世界大战期间已有蓬勃的造船业,经历昭和时代的二战、战后的日本经济急剧增长以至日本近代史及工业史,川崎仍为日本企业中的老字号之一。

8.日本荏原电子束废气处理技术

1912年,荏原公司由AriyaInokuchi和IsseiHatakeyama博士在日本东京创立。

Inokuchi博士是东京大学教授,以他的离心泵理论闻名全球。

依据Inokuchi的理论,Hatakeyama先生开始制造离心泵。

作为跨国集团,在世界各地拥有90多家子公司和附属单位,仅在中国就有14家独资和合资企业,雇员超过15000人。

在过去的90多年里,荏原的工业泵、民用泵、涡轮机、风机和压缩机在全球市场均是领导者。

作为世界泵及泵系统设计、研发和制造的领导者,销售额超过45亿[敏感词语],位居世界泵类产品前2名(格兰富第五、威乐第九)。

9.芬兰伊沃(IVO)能源工程公司的LIFHAC烟气脱硫工艺

10.韩国汉城夏普重工业株式会社

韩国汉城夏普重工业株式会社,是韩国一家研究和生产烟气处理成套设备的高新技企业,在烟气处理方面拥有八十二项专利,汉城夏普(株)的主要技术是以湿式为基础的各种FGD工艺,如氧化镁法、石灰石-石膏法、海水法、钠碱法等,汉城夏普(株)的FGD装置一体化的工艺为目前世界上技术和应用的领先者,生产的烟气处理设备的脱硫效率能达到99%以上,脱硫塔能够捕获和处理0.01um以下的微粒有害气体,设备紧凑、投资额少、运行效率高、运转费用低,是一种非常适合中国的资源结构和环保现状的FGD技术。

该公司在华有合资企业——中外合资上海和普环保设备科技有限公司。

11.康菲石油

康菲石油是一家全球著名的国际一体化能源公司,主要从事石油、天然气勘探、生产、加工和营销,以及化工和塑料产品的生产和销售。

康菲石油是全美最大的能源公司之一,《财富》500强最新排名第5位。

康菲石油以拥有深水勘探与生产技术、油藏管理和开发、三维地震技术、高等级石油焦炭改进技术和脱硫技术闻名于世。

该公司在华有康菲石油中国公司。

12.德国WULFF公司的循环流化床脱硫技术

这种技术除了具有干法脱硫技术的一些优点之外,还可以在较低的钙/硫比下达到与湿法脱硫技术相近的脱硫效率。

13.德国的Lurgi公司

该公司正在进行循环流化床烟气脱硫系统新工艺的工业示范试验工作。

此工艺主要是由一台直立的循环流化床燃烧器,石灰、水和烟气在其中均匀地配合,加快化学反应的传热和传质过程,对于含SO2450~900mL/L的烟气,脱硫效率可达93%~97%,而且缩短了脱硫设备的高度和占地面积,降低了材料的耐腐蚀要求,从而大大降低了设备造价和运行维修费用。

14.日本荏原公司

该公司在成都第一热电厂完成了电子束脱硫工业示范工程。

太原一热和黄岛电厂脱硫项目是日本政府绿色援助计划“赠款试验项目”,分别采用巴威--日立的简易湿法和旋转喷雾半干法脱硫工艺。

15.美国ResearchTriangleInstitute(RTI)

该公司公布,已研制成功一种脱硫新技术。

该技术的应用,可使炼油厂炼制出满足EPA的二级(Tierz)低硫汽油要求的产品。

16.美国NalcoFuelTech公司

它是以发电锅炉,工业锅炉以及焚烧炉废气的脱氮技术著称,科研势力雄厚,该公司成功发展拥有以废气脱溜为主的并同时脱硫脱氮的SOxOUT技术。

17.德国阿镁迈特集团

德国阿镁迈特公司成立于1983年,自成立之日便为钢铁企业供应镁脱硫剂,公司很快认识到只有提供全面的服务才能使企业在竞争中立足。

公司的第一家混料加工厂于1986年在德国鲁内区建成投产,工厂主要为德国钢铁企业提供镁脱硫剂。

这也是阿镁迈特集团迈向提供全面服务的第一步。

为了应对竞争的压力,阿镁迈特集团意识到单纯提供镁脱硫剂是不够的。

1993年第一个镁和氧化钙的混料工厂建成使投成,这使得公司成为客户提供更多的脱硫剂品种。

1995年公司与斯洛文尼亚的一家电石生产商签订长期供货协议。

使阿镁迈特成为一家有资质的脱硫剂供应商。

今天阿镁迈特集团已经发展成为一家成为钢铁企业提供综合脱硫产品包括脱硫枪的企业之一。

与此同时阿镁迈特已经在欧洲,俄罗斯,中国建立了自己的脱硫剂生产基地。

下一步公司还将在欧洲,亚洲和拉丁美洲建立更多的生产基地。

届时阿镁迈特公司可以通过这些生产基地向世界各地的客户提供一条龙的脱硫服务。

以下地图上标明了阿镁迈特公司的办事处和生产基地的所在地

图1 

阿镁迈特公司和及全球合作伙伴

冶金咨询服务—生产—销售—物流服务

阿镁迈特集团为钢厂提供冶金咨询,脱硫剂生产和物流服务,这些服务环节是相辅相成的。

集团向世界各地的钢厂配置了专门的工程师进行技术指导,他们会及时通知钢厂技术革新的成果,在这方面阿镁迈特集团反应敏捷,生产和物流环节也配合默契。

通常建造新的生产线需要经常很长的实验过程,在此过程中要和客户共同研究商定新的技术。

钢厂日益提高的生产成本推进了新技术的采纳,因而采用新技术的沟通和执行环节也变得越来越简单了。

有时我们可以通过改善物流环节来解决问题,但是如果产品的供应渠道单一,就很难开发出新的物流方案了。

有时繁琐的运输环节和海关限制会产生一些问题,在这种情况下可以通过拓展产品供应渠道以解决物流问题达到节约成本的目的。

下图是2007年阿镁迈特集团脱硫剂的销售情况。

图2 

2007年阿镁迈特集团全球脱硫剂的销售情况

我们的理念 

为了满足客户对脱硫剂的需要,德国阿镁迈特公司在世界各地建立了自己的生产工厂,除此之外,公司还和其它脱硫剂生产企业建立了良好的合作关系,他们可以根据德国阿镁迈特公司的要求提供符合要求的脱硫剂,主要合作伙伴和产品信息如下:

1生产工厂

1.1镁粒

在过去十年中镁粒作为铁水脱硫剂在全球范围内的影响迅速增长。

上世纪九十年代美国的钢铁企业开始采用镁粒作为铁水脱硫剂。

而欧洲钢铁企业则采用电石混合物通过单一喷吹法脱硫,或者采用流态氧化钙或电石和镁粒的复合喷吹法进行脱硫,这些脱硫技术在过去的十年时间中不断完善。

但是由于镁粒的脱硫剂有反应效率高,反应时间短,渣量少的特点,现在几乎所有的钢铁企业都采用镁粒进行脱硫。

以前镁粒的生产遍布各大洲,但是现在却主要分布在中国。

中国的企业生产的镁产品的质量已经可以完全达到脱硫要求。

德国阿镁迈特集团的镁粒生产工厂向世界各地的钢铁企业提供脱硫剂,2006年阿镁迈特集团在中国天津成立了镁粒生产工厂—阿镁迈特(天津)镁业有限公司,当前该厂100%产品用于出口。

所有的国际运输都由德国阿镁迈特公司北京代表处负责,天津生产工厂的产品可以直接从天津港装船运往世界各地。

将来阿镁迈特(天津)镁业有限公司还将向中国国内的钢铁企业提供镁脱硫剂。

除了中国的生产工厂以外,德国阿镁迈特集团在土耳其的俄罗斯分别设有生产工厂。

公司最早的镁粒生产工厂位于土耳其欧洲部分,其一直向土耳其钢铁企业和西欧的钢铁企业提供镁脱硫剂。

这些镁粒主要是由粗镁和废镁加工而成的。

索利卡姆斯克脱硫剂厂位于俄罗斯索利卡姆斯克,是德国阿镁迈特集团和当地一家镁锭厂索利卡姆斯克镁厂的合资企业。

主要向供应俄罗斯和乌克兰市场镁脱硫剂。

另外,它还通过粗镁和废镁料加工镁粒并发往西欧和其它地区。

当前德国阿镁迈特集团在欧洲已经建立了废旧镁的生产工厂,主要是向欧洲的钢铁企业提供镁基脱硫剂。

德国阿镁迈特集团已经在世界范围内建立了生产基地,使得公司可以根据特定的市场情况和客户要求灵活的调节生产以满足客户需求。

1.2电石及混合物

德国阿镁迈特集团没有自己的电石生产工厂,但是我们与位于斯洛伐克诺瓦基的诺瓦基化学制品厂签定了专门的供货协议,它是世界上最大的电石生产工厂之一。

我们将来自斯洛伐克的电石发往西欧的各大钢厂,所有的电石混合脱硫剂都是在阿镁迈特的专有技术指导下按照阿镁迈特的规格要求生产的,然后由火车发往不同的客户。

2005年德国阿镁迈特公司在罗马尼亚建立了自己的分枝机构,向罗马尼亚的钢铁企业提供电石基脱硫剂。

另外一个电石破碎加工工厂目前正在印度比尔建设,建成后我们可以向印度的钢铁企业提供电石基脱硫剂,这家工厂是由阿镁迈特印度公司建立的,这是一家德国阿镁迈特公司和当地SUNAG公司的合资企业。

1.3流态氧化钙,氧化钙和镁粒混合脱硫剂

流态氧化钙是一种可以代替电石基脱硫剂的产品。

一方面,氧化钙原料熟石灰是各个钢厂常用材料之一且价格低廉;

另外,氧化钙的危险性要比电石低,因此建筑结构好的钢厂偏好使用氧化钙基的脱硫剂。

德国阿镁迈特公司很早开始提倡流态氧化钙的使用,在上世纪九十年代美国率先实现了铁水脱硫领域的氧化钙流态化,然而在流态氧化钙喷吹数量控制上存在一些困难。

但是现在这一难题已经被采用阿镁迈特脱硫技术的钢厂得到很好的解决。

许多现代的钢厂的脱硫车间采用了氧化钙和镁粒的复合喷吹技术。

因为流态氧化钙是最廉价的脱硫剂,所以其价格很大程度上受到运费的影响,前面提到的脱硫剂的成本并没有受运输成本太大影响。

而氧化钙则需要在靠近钢厂的地方进行生产。

为了向俄罗斯NISHNITAGIL的EVRAZ集团NTMK钢厂提供氧化钙,阿镁迈特集团和NTMK钢厂合作成立了位于库什瓦的ZMR以生产流态氧化钙并和镁粒混合后制成脱硫剂,这些脱硫剂通过罐车运送到NTMK钢厂。

图3 

 

向NTMK钢厂运送脱硫剂

阿镁迈特与蒂森集团HKM钢厂合作在德国杜伊斯堡建立了全新的氧化钙生产基地。

钢厂转炉用氧化钙是由当地一家氧化钙供应商提供的,氧化钙在使用前要筛分,阿镁迈特公司使用氧化钙的筛下物在位于钢厂的流态氧化钙生产车间处理后用作铁水脱硫剂,另外一部分流态氧化钙发往其它钢厂用于铁水脱硫。

流态氧化钙通过罐车被运往不同的钢厂。

因为新的氧化钙生产线就位于世界上重要的钢厂之一HKM的厂区内,最大程度的缩短了运输距离。

与此同时,钢铁生产过程的一个附产品得到了很好的利用。

阿镁迈特集团与其合作伙伴ALEASTUR合作准备向西班牙的钢铁行业提供氧化钙和镁粒的混合脱硫剂,这样钢厂在脱硫剂方面多了一个选择。

由于阿镁迈特不可能把来自斯洛伐克的电石运到西班牙,因为两国的铁轨轨距不同,罐车运输的费用不经济。

而在西班牙的AVILES地区,我们可以购买当地氧化钙工厂的细粉并处理成流态氧化钙然后和由废镁料加工而成的镁粒混合后制成脱硫剂,这样仅需要10公里的运输距离装载脱硫剂的罐车就能到达钢厂,钢厂在选择有效脱硫剂方面又多了一个选择。

图4 

向西班牙的钢厂生产和运输氧化钙/镁混合脱硫剂

阿镁迈特乌克兰公司2007年成立,它位于乌克兰的马里乌波尔。

它将钢厂的氧化钙制成的流态氧化钙和镁粒混合后通过罐车运输到当地钢厂。

世界各地的许多家钢厂都采用阿镁迈特生产技术下流态氧化钙产品。

阿镁迈特的流态氧化钙产品通过在概念和生产方法上多年的研究和试验,最终成为钢铁行业质量可靠脱硫产品。

2.德国阿镁迈特集团为钢铁提供的服务

为钢铁行业提供镁脱硫剂是阿镁迈特的主要业务,因为镁粒的运输成本在总成本中所占的比重没有电石和氧化钙那么高,所以镁粒的生产可以集中在少数有战略优势的地区,我们每年要向客户供应约15000吨的镁脱硫剂,这使阿镁迈特集团成为世界钢铁行业主要的脱硫剂供应商之一,我们一般通过罐车运输向客户提供脱硫剂产品,但是它的包装形式多种多样,可以用集装箱,吨袋,箱式车运输。

以上是阿镁迈特集团成功向钢铁行业提供服务的事例。

2.1位于德国拉廷根的仓库和混料车间

阿镁迈特公司最早的业务是向欧洲的钢铁行业提供脱硫剂,当时的产品只局限于销售其土耳其生产工厂的镁粒。

现在我们所供应的镁粒则多数来源于中国或者是从当地市场上购买的原料。

为了以最快的速度向欧洲的钢厂提供高质量的镁粒,我们把来自各地的镁粒存储在位于杜尹斯堡的仓库中,然后根据客户的不同规格要求在拉廷根加工后发往钢厂,多数的钢厂都在距拉廷根200公里的范围内,所以我们可以保证在钢厂需要的时候及时的把产品运送到钢厂,当然这需要通过和当地一家物流公司的通力协作而实现

图5 

位于拉廷根仓库和混料车间,它为西欧钢铁企业提供脱硫剂

2.2.位于印度詹谢普尔的仓库和混料车间

阿镁迈特印度公司(ARIPL)在詹谢普尔建立了一个仓库和一个混料车间以便向印度的钢厂提供脱硫剂,最初是为印度最大的钢厂之一TATA钢厂专门建立的。

这家工厂还向印度次大陆的其它客户远距离运输流态氧化钙和镁粒的脱硫剂,这些产品主要是通过罐车或吨袋包装运输的。

镁粒主要来自中国和欧洲。

阿镁迈特印度(ARIPL)工程师为印度钢厂提供冶金技术指导,如果需要阿镁迈特的工程师将随时提供帮助。

2.3.位于英国Gainsborough的仓库和混料站

阿镁迈特在英国的合作伙伴Freightmaster位于Gainsborough,在那里有一家混料车间为英国的钢厂提供脱硫剂,阿镁迈特根据钢厂的情况提供相应规格的脱硫剂,然后通过集装箱发到钢厂,技术服务是由德国阿镁迈特和当地的技术人员共同完成的。

3.展望

在过去二十年中铁水脱硫的重要性日益突显,这对像阿镁迈特这样的脱硫剂的主要供应商的要求越来越高,除了提供脱硫剂产品以外,钢厂对于我们所提供的服务的要求也越来越高。

钢厂需要脱硫剂的不同备选方案,优化物流方案及更好的技术咨询服务。

这就需要我们有一整套专业的服务网络,我们需要安排专业的人员进行物流和技术服务,在满足钢厂日益增长的脱硫剂的需求的同时满足他们不断提高的服务要求。

阿镁迈特和其合作伙伴的通力合作所建立的全球供应网络使我们能为各钢厂提供更加有效的脱硫方案。

18、美国拜尔斯公司

19.瑞典多姆纳维特(Domnarfvet)工厂

20.新日铁的八幡钢铁厂

21.神户钢铁公司尼崎钢铁厂

22.新日铁广炯钢铁厂

23.德国奥古斯特蒂森冶金公司(AugustThyssen—HiltteAG)

24.德国博克默维赖因(BoehumerVerein)工厂

25.名古屋钢铁厂

26.德国BBP公司

27.美国B&

W公司

28.日本三菱公司

29.日本川崎公司

30.德国LLB公司

31.法国Alstom公司

32.美国Ducon公司

33.日本IHI公司

34.奥地利AEE公司

35.德国LLB公司

36.法国ALSTOM公司

37.奥地利AEE公司

38.美国EPA

39.美国DOE

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