06A 电解质溶液中微粒变化图像题Word文件下载.docx
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）＋2c（HPO
）＋3c（PO
）＋c（OH－）
C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小
D．加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强
5．（2017·
课标全国Ⅰ，13）常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。
A．Ka2（H2X）的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lg
的变化关系
C．NaHX溶液中c（H＋）>
c（OH－）
D．当混合溶液呈中性时，c（Na＋）>
c（HX－）>
c（X2－）>
c（OH－）＝c（H＋）
智能点一 电解质溶液中的三大平衡
1.三大平衡分析判断
电离平衡
水解平衡（如CH3COONa溶液）
沉淀溶解平衡
研究对象
弱电解质（包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根）
盐溶液（包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐）
难溶电解质（如难溶的酸、碱、盐等）
平衡常数
Ka＝
Kh＝
Ksp（AgCl）＝c（Ag＋）·
c（Cl－）
影响因素
升高温度
促进电离，离子浓度增大，Ka增大
促进水解，Kh增大
Ksp可能增大，也可能减小
加水稀释
促进电离，离子浓度（除OH－外）减小，Ka不变
促进水解，离子浓度（除H＋外）减小，Kh不变
促进溶解，Ksp不变
加入相应离子
加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变
加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变
加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不变
加入反应离子
加入NaOH，促进电离，Ka不变
加入盐酸，促进水解，Kh不变
加入氨水，促进溶解，Ksp不变
2．平衡常数（Kw、Kh、Ksp）
（1）Kw、Ksp曲线（双曲线型）
不同温度下水溶液中c（H＋）与c（OH－）的变化曲线
常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线
[Ksp＝9×
10－6]
（1）A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大
（2）D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×
10－14
（3）AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：
c（H＋）＜c（OH－）
（1）a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c（SO
），如加入Na2SO4固体，但Ksp不变
（2）b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成
（3）d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4
（2）Ksp曲线[直线型（pM－pR曲线）]：
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数
①直线AB上的点：
c（M2＋）＝c（R2－）；
②溶度积：
CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；
③X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4；
④Y点：
c（SO
）＞c（Ca2＋），二者的浓度积等于10－5；
Z点：
c（CO
）＜c（Mn2＋），二者的浓度积等于10－10.6。
3．平衡常数的定量分析
（1）平衡常数之间的关系
已知：
常温下，H2S的电离常数为Ka1、Ka2，Cu（OH）2、CuS、Ag2S的溶度积常数分别为Ksp、Ksp′、Ksp″
①水解常数与电离常数、离子积之间的关系：
常温下的Na2S溶液中：
S2－的水解常数Kh1＝Kw/Ka2，HS－的水解常数Kh2＝Kw/Ka1
②水解常数与溶度积、离子积之间的关系
常温下的CuCl2溶液中：
Cu2＋的水解常数Kh＝K
/Ksp
③平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系
a．反应CuS（s）＋2Ag＋（aq）Cu2＋（aq）＋Ag2S（s）的平衡常数K＝Ksp′/Ksp″
b．反应CuS（s）＋2H＋（aq）Cu2＋（aq）＋H2S（aq）的平衡常数K＝Ksp′/（Ka1·
Ka2）
④判断溶液的酸碱性
NaHS溶液显碱性，离子浓度大小顺序为c（Na＋）>
c（HS－）>
c（OH－）>
c（H＋）>
c（S2－）
上述判断的理由是：
HS－的水解常数（Kw/Ka1）大于其电离常数（Ka2）。
（2）根据图形节点求算弱电解质电离平衡常数
①由图形起点计算平衡常数
示例：
常温下，向20mL0.1mol/L氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。
分析：
由图中a点可知，常温下0.1mol/L的氨水中c（H＋）＝1.0×
10－11mol/L，c（OH－）＝Kw/c（H＋）＝1.0×
10－3mol/L，所以Kb＝
≈
mol/L＝1×
10－5mol/L。
②由图形交点计算平衡常数
常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O
、C2O
三种微粒的物质的量分数（δ）与溶液pH的关系如图所示
由图像可知：
pH＝1.2时，c（HC2O
）＝c（H2C2O4），则Ka1＝
＝c（H＋）＝10－1.2，
pH＝4.2时，c（HC2O
）＝c（C2O
），Ka2＝
＝c（H＋）＝10－4.2。
智能点二 强酸（碱）和弱酸（碱）稀释图像
1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大
加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
2．相同体积、相同pH的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
3．pH与稀释倍数的线性关系
（1）HY为强酸、HX为弱酸
（2）a、b两点的溶液中：
c（X－）＝c（Y－）
（3）水的电离程度：
d＞c＞a＝b
（1）MOH为强碱、ROH为弱碱
（2）c（ROH）＞c（MOH）
a＞b
智能点三 酸碱中和滴定曲线
1．滴定曲线特点
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：
强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；
强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：
强碱与强酸反应（强酸与强碱反应）的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应（强酸与弱碱反应）
室温下pH＝7不一定是终点：
强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；
强碱与弱酸（强酸与弱碱）反应时，终点不是pH＝7（强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7）
2．滴定曲线上的特殊点的分析
常温下，用0.1000mol·
L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·
L－1CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。
（1）pH—V图 各特殊点对水电离程度的影响
点
溶质
水的电离情况
A
HAc
抑制
B
HAc、NaAc
C
正常电离
D
NaAc
只促进
E
NaAc、NaOH
F
说明：
表中HAc为CH3COOH
根据图中pH数据，图中A、B、C、D、E、F各点对应的溶液中水的电离程度大小顺序图示：
（2）pH—V图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势
离子浓度大小比较
c（H＋）＞c（Ac－）＞c（OH－）
B（1∶1）
c（Ac－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）
C（pH＝7）
c（Ac－）＝c（Na＋）＞c（H＋）＝c（OH－）
c（Na＋）＞c（Ac－）＞c（OH－）＞c（H＋）
E（2∶1）
F（1∶1）
c（Na＋）＞c（OH－）＞c（Ac－）＞c（H＋）
c（H＋）
c（Na＋）
c（HAc）
c（Ac－）
变化趋势
减小
增大
先增大再减小
智能点四 高考新宠：
正态分布曲线
分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数（即组分的平衡浓度占总浓度的分数）为纵坐标的关系曲线]
一元弱酸（以CH3COOH为例）
二元酸（以草酸H2C2O4为例）
δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O
分布系数、δ2为C2O
分布系数
随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。
根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。
根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
智能点五 “三大守恒”分析模板
电荷守恒
内容：
电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。
实例：
Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO
、H＋、OH－、HCO
，它们存在如下关系：
c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（CO
）＋c（HCO
）＋c（OH－）。
物料守恒
电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。
质子守恒
是指在电离或水解过程中，会发生质子（H＋）转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。
随堂演练：
天津学业水平等级考试，7）常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是（ ）
A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka（HCOOH）>
Ka（HF）
B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c（CH3COO－）>
c（Na＋）>
C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp（FeS）>
Ksp（CuS）
D．在1mol·
L－1Na2S溶液中，c（S2－）＋c（HS－）＋c（H2S）＝1mol·
2．（2020·
江苏化学，14改编）室温下，将两种浓度均为0.10mol·
L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是（ ）
A．NaHCO3－Na2CO3混合溶液（pH＝10.30）：
）>
c（HCO
B．氨水－NH4Cl混合溶液（pH＝9.25）：
c（NH
）＋c（H＋）＝c（NH3·
H2O）＋c（OH－）
C．CH3COOH－CH3COONa混合溶液（pH＝4.76）：
c（CH3COOH）>
c（CH3COO－）>
D．H2C2O4－NaHC2O4混合溶液（pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸）：
c（H＋）＋c（H2C2O4）＝c（Na＋）＋c（C2O
3．已知：
25℃时，Kb（NH3·
H2O）＝1.8×
10－5。
该温度下，用0.100mol·
L－1氨水滴定10.00mL0.100mol·
L－1一元酸HA的溶液.滴定过程中加入氨水的体积（V）与溶液中lg
的关系如图所示。
下列说法不正确的是（ ）
A．HA为强酸
B．a＝10
C．M点时，c（A－）>
D．当滴入20mL氨水时，溶液中存在c（NH
c（A－）
4（2020·
山东学业水平等级考试，15改编）25℃时，某混合溶液中c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝0.1mol·
L－1，lgc（CH3COOH）、lgc（CH3COO－）、lgc（H＋）和lgc（OH－）随pH变化的关系如图所示。
Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是（ ）
A．O点时，c（CH3COOH）＝c（CH3COO－）
B．N点时，pH＝－lgKa
C．该体系中，c（CH3COOH）＝
mol·
D．pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大
经上述分析可知N点时，c（CH3COOH）＝c（CH3COO－），Ka＝c（H＋），即pH＝－lgKa，A项错误，B项正确；
5．（双选）常温下联氨（N2H4）的水溶液中有：
①N2H4＋H2ON2H
＋OH－ K1
②N2H
＋H2ON2H
＋OH－ K2（提示：
二元弱碱的电离也是分步电离）
该溶液中的微粒的物质的量分数δ（X）随－lgc（OH－）变化的关系如图所示。
A．据A点可求：
K1＝10－6
B．D点溶液的c（OH－）＝10－11mol·
C．若C点为N2H5Cl溶液，则存在：
c（Cl－）>
c（N2H
）＋2c（N2H
）
D．在N2H5Cl水溶液中，c（N2H4）＋c（OH－）＝2c（N2H
）＋c（H＋）
6．（溶解度曲线）已知溶解度也可用物质的量浓度表示，25℃时，Ag2CrO4在不同浓度CrO
溶液中的溶解度如图所示，下列说法正确的是（ ）
A．图中a、b两点c（Ag＋）相同
B．图中a点与b点Ag2CrO4溶度积相等
C．在a点向溶液中加入少量AgNO3，溶解度可变为c点
D．该温度下，Ag2CrO4溶度积的数量级为10－11
7．（直线型pM－pR图）已知：
pCu＝－lgc（Cu＋），pX＝－lgc（X－）。
298K时，Ksp（CuCl）＝a×
10－6，Ksp（CuBr）＝b×
10－9，Ksp（CuI）＝c×
10－12，在CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。
下列说法正确的是（ ）
A．298K时，在CuCl的饱和溶液中加入少量NaCl，c（Cu＋）和c（Cl－）都减小
B．图中x代表CuI曲线，且P点c（Cu＋）＝c（I－）
C．298K时增大M点的阴离子浓度，则y上的点向N点移动
D．298K时CuBr（s）＋I－（aq）CuI（s）＋Br－（aq）的平衡常数K的数量级为103或102
随堂检测：
抚州市南城一中上学期期末，12）下列叙述中不正确的是（ ）
[已知Ksp（AgCl）＝4.0×
10－10，Ksp（AgBr）＝4.9×
10－13，Ksp（Ag2CrO4）＝2.0×
10－12]
A．0.1mol·
L－1NH4HS溶液中有：
）＋c（NH3·
H2O）>
c（HS－）＋c（S2－）
B．将AgCl和AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量的浓AgNO3溶液，AgCl沉淀质量大于AgBr沉淀
C．向浓度均为1×
10－3mol/L的KCl和K2CrO4混合液中滴加1×
10－3mol/LAgNO3溶液，先生成AgCl沉淀
D．常温下，pH＝4.75、浓度均为0.lmol/L的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：
c（CH3COO－）＋c（OH－）＝c（CH3COOH）＋c（H＋）
全国百强名校下学期“领军考试”，13）常温下，CH3COOH与NH3·
H2O的电离常数均为1.8×
现向20mL浓度为0.1mol/LNH3·
H2O的溶液中滴加等物质的量浓度的CH3COOH溶液，所得混合液的导电率与加入CH3COOH溶液的体积（V）的关系如图所示。
A．a＝20，A点溶液的pH＝7
B．A、B两点中，B点溶液中水的电离程度最大
C．A点溶液中：
c（CH3COO－）＞c（NH
）＞c（H＋）＞c（OH－）
D．B、C两点中溶液的pH相等
3．（2020·
成都市高考化学一诊，13）25℃时，向一定浓度的Na2C2O4溶液中滴加盐酸，混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。
已知H2C2O4是二元弱酸，X表示
或
，下列叙述错误的是（ ）
A．从M点到N点的过程中，c（H2C2O4）逐渐增大
B．直线n表示pH与－lg
的关系
C．由N点可知Ka1（H2C2O4）的数量级为10－2
D．pH＝4.18的混合溶液中：
c（Na＋）＞c（HC2O
）＝c（Cl－）＞c（H＋）＞c（OH－）
4．[2020·
学科网第一次在线大联考（3月），13]某三元羧酸H3A在表面活性剂、洗涤剂、润滑剂等方面具有重要的地位。
常温时，向10mL0.01mol·
L－1的H3A溶液中滴入0.01mol·
L－1的NaOH溶液，H3A、H2A－、HA2－、A3－的物质的量分数与溶液的pH的关系如图所示。
A．该温度下，H3A的电离常数Ka1＝10－a
B．若b＝7，加入20mLNaOH溶液时，溶液的pH＜7
C．NaOH溶液的体积为30mL时，溶液中：
c（OH－）＝3c（H3A）＋2c（H2A－）＋c（HA2－）＋c（H＋）
D．反应2H2A－H3A＋HA2－在该温度下的平衡常数K＝10a－b
5．（2020·
河南省中原名校第四次质量考评，16）室温下两种金属硫化物MS、QS的沉淀溶解平衡曲线分别为图中的Ⅰ、Ⅱ（X2＋代表M2＋或Q2＋），下列有关说法中正确的是（ ）
A．MS易与可溶性Q（NO3）2的溶液作用转化为QS
B．与a点对应的由MS形成的分散系很稳定
C．向c（M2＋）＞c（Q2＋）的混合溶液中滴加Na2S溶液，首先析出MS沉淀
D．蒸发a点的QS溶液可得到b点状态的QS溶液
课时作业：
电解质溶液中平衡理论分析
7月浙江选考，23）常温下，用0.1mol·
L－1氨水滴定10mL浓度均为0.1mol·
L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是（ ）
A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c（Cl－）>
c（CH3COO－）
B．当滴入氨水10mL时，c（NH
H2O）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）
C．当滴入氨水20mL时，c（CH3COOH）＋c（H＋）＝c（NH3·
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20mL，c（NH
）<
四川省成都七中一诊，9）设NA为阿伏加德罗常数的值。
关于常温下pH＝10的Na2CO3～NaHCO3缓冲溶液，下列说法错误的是（ ）
A．每升溶液中的OH－数目为0.0001NA
B．c（H＋）＋c（Na＋）＝c（OH－）＋c（HCO
）＋2c（CO
C．当溶液中Na＋数目为0.3NA时，n（H2CO3）＋n（HCO
）＋n（CO
）＝0.3mol
D．若溶液中混入少量碱，溶液中
变小，可保持溶液的pH相对稳定
3．（双选）[2020·
潍坊市高三（上）期末，13]化工生产中用
（次磷酸钠）进行化学镀铜，反应的化学方程式为CuSO4＋2NaH2PO2＋2NaOH===Cu＋2NaH2PO3＋Na2SO4＋H2↑。
A．化学反应中，还原产物为Cu和H2
B．CuSO4溶液中离子浓度的大小顺序为c（SO
c（Cu2＋）>
C．溶液中H2PO
的电离方程式为H2PO
H＋＋HPO
D．NaH2PO3与过量NaOH反应生成Na2HPO3，判断H3PO3为二元酸
4．（北京理综）测定0.1mol·
L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：
SO
＋H2OHSO
＋OH－
B．④的pH与①不同，是由于SO
浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
南昌市第十一中学上学期期末，7）下表是25℃时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是（ ）
化学式
AgCl
Ag2CrO4
CH3COOH
HClO
H2CO3
Ksp或Ka
Ksp＝1.8×
10－10
Ksp＝2×
10－12
Ka＝1.8×
10－5
Ka＝3.8×
10－8
Ka1＝4.1×
10－7；
Ka2＝5.6×
10－11
A．相同浓度CH3COONa和NaClO的混合液中，各离子浓度的大小关系是c（Na＋）＞c（ClO－
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