酸碱中和滴定高考全攻略之备战高考化学精校解析 Word版Word文档下载推荐.docx
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5.0红色
5.0～8.0紫色
>
8.0蓝色
甲基橙
3.1红色
3.1～4.4橙色
4.4黄色
酚酞
8.2无色
8.2～10.0粉红色
10.0红色
选择指示剂时应遵循变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致的原则。
注意事项如下：
（1）不能用石蕊作指示剂。
（2）滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。
（3）滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。
（4）强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
（5）并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色恰好褪去时即为滴定终点。
二、酸碱中和滴定中常见误差分析
1．误差分析的方法
依据原理c（标准）·
V（标准）=c（待测）·
V（待测），得c（待测）=
，因为c（标准）与V（待测）已确定，所以只要分析出不正确操作引起V（标准）的变化，即分析出结果。
2．常见误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱（酚酞作指示剂）为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
步骤
操作
V（标准）
c（待测）
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
变大
偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗
变小
偏低
锥形瓶用待测溶液润洗
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
振荡锥形瓶时部分液体溅出
部分酸液滴出锥形瓶外
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液无变化
读数
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯）
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰）
3．常用量器的读数
（1）平视读数（如图1）：
实验室中用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数（即“凹液面定视线，视线定读数”）。
（2）俯视读数（如图2）：
当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。
（3）仰视读数（如图3）：
读数时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在凹液面的下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。
三、酸碱中和滴定的拓展应用
中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，还可以迁移应用于氧化还原反应、NaOH和Na2CO3混合溶液与盐酸的反应及沉淀反应。
1．氧化还原滴定法
（1）原理：
以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。
（2）实例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理：
2
+6H++5H2C2O4
10CO2↑+2Mn2++8H2O
指示剂：
酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。
②Na2S2O3溶液滴定碘液
2Na2S2O3+I2
Na2S4O6+2NaI
用淀粉作指示剂，当滴入一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。
2．双指示剂滴定法（以盐酸滴定NaOH和Na2CO3的混合溶液为例）
酚酞作指示剂：
NaOH+HCl
NaCl+H2O
Na2CO3+HCl
NaCl+NaHCO3
甲基橙作指示剂：
NaHCO3+HCl
NaCl+CO2↑+H2O
3．沉淀滴定法（利用生成沉淀的反应）
应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl−、Br−或I−的含量。
考向一酸、碱中和滴定仪器、指示剂的选择
典例1下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是
提示：
2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4=6K2SO4+2MnSO4+3H2O、I2+Na2S=2NaI+S↓
选项
滴定管中的溶液
锥形瓶中的溶液
滴定终点颜色变化
A
NaOH溶液
CH3COOH溶液
无色→浅红色
B
HCl溶液
氨水
黄色→橙色
C
酸性KMnO4溶液
K2SO3溶液
无
无色→浅紫红色
D
碘水
Na2S溶液
淀粉
蓝色→无色
【解析】氢氧化钠滴定醋酸时，因为恰好中和的时候生成醋酸钠，显碱性，所以选择碱变色的指示剂——酚酞，终点颜色变化为：
无色→浅红色，选项A正确。
盐酸滴定氨水的时候，因为恰好中和的时候生成氯化铵，显酸性，所以选择酸变色的指示剂——甲基橙，终点颜色变化为：
黄色→橙色，选项B正确。
根据题目反应，可以用酸性高锰酸钾溶液氧化亚硫酸钠，亚硫酸钠被完全氧化后，过量的高锰酸钾使溶液显浅紫红色，选项C正确。
用碘水滴定硫化钠溶液，开始时都无色，硫化钠被完全消耗后，过量的碘水使淀粉显蓝色，所以滴定终点的颜色变化为：
无色→蓝色，选项D错误。
【答案】D
1．用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考如图所示仪器从下表中选出正确选项
锥形瓶中溶液
滴定管中溶液
选用指示剂
选用滴定管
碱
酸
乙
甲
中和滴定的两个易错点
（1）分清完全中和与恰好为中性
①完全中和强调的是酸、碱恰好反应生成盐，根据酸碱的强弱不同，溶液可能为中性，也可能为酸性或碱性。
②酸碱反应恰好为中性则强调的是反应后溶液为中性，而酸、碱不一定正好反应。
可能酸不足，也可能酸过量，也可能恰好反应。
这取决于酸碱的相对强弱。
（2）酸碱中和滴定指示剂的选择
①指示剂的变色点与滴定终点的pH越接近越好。
②指示剂在滴定终点时颜色变化明显，指示准确。
③石蕊的“红色→紫色”“紫色→蓝色”的颜色变化不够明显，所以石蕊不能作为酸碱中和反应的指示剂。
考向二酸碱中和滴定实验操作与误差分析
典例1在中和滴定操作过程中，有以下各项因操作不当引起的实验误差，用“偏高”“偏低”或“无变化”填空：
（1）滴定管用蒸馏水洗净后，未用已知浓度的标准溶液润洗，使滴定结果________；
（2）锥形瓶用蒸馏水洗净后，又用待测溶液润洗，使滴定结果________；
（3）滴定管（装标准溶液）在滴定前尖嘴外有气泡，滴定过程中气泡消失，使滴定结果________；
（4）滴定前平视，滴定终点俯视，使滴定结果________；
（5）用NaOH溶液滴定盐酸（酚酞作指示剂），当加入一滴NaOH溶液时溶液呈浅红色，此时便停止滴定，使滴定结果________；
（6）用含Na2O杂质的NaOH固体来配制已知浓度的标准溶液，用于滴定未知浓度的盐酸，使测得盐酸的浓度________；
（7）用含Na2CO3杂质的NaOH固体来配制已知浓度的标准溶液，用于滴定未知浓度的盐酸，使测得盐酸的浓度________；
（8）洗涤锥形瓶中，误把稀食盐水当作蒸馏水，然后用锥形瓶装待测的盐酸，用NaOH标准溶液滴定时，测得的结果________。
【答案】
（1）偏高
（2）偏高（3）偏高（4）偏低
（5）偏低偏低（7）偏高（8）无变化
2．室温下用0.10mol·
L−1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的CH3COOH溶液，滴定终点消耗20.00mL的NaOH溶液。
下列说法正确的是
A．滴定终点时溶液由无色变为浅红色且保持半分钟颜色不变
B．滴定终点时混合溶液的pH=7
C．滴定终点时反应的热效应即为中和热
D．滴定终点时两者恰好完全反应
考向三滴定原理的拓展应用
典例1绿矾（FeSO4•7H2O）是治疗缺铁性贫血药品的重要成分．某化学兴趣小组同学采用以下方法测定某绿矾样品纯度。
实验步骤如下：
a．称取2.850g绿矾产品，溶解，在250mL容量瓶中定容；
b．量取25.00mL待测溶液于锥形瓶中；
c．用硫酸酸化的0.01000mol/LKMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液体积的平均值为20.00mL。
（1）a步骤中定容时，如果仰视会使所配溶液浓度___________（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。
（2）滴定时盛放KMnO4溶液的仪器为______（填仪器名称）。
（3）判断此滴定实验达到终点的方法是_______________。
（4）写出酸性高锰酸钾滴定Fe2+的离子反应方程式：
_____________。
（5）计算上述样品中FeSO4·
7H2O的质量分数为________（结果保留3位有效数字）。
（5）反应中消耗高锰酸钾的物质的量是0.01000mol/L×
0.02L＝0.0002mol，根据方程式5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O可知消耗亚铁离子是0.001mol，所以根据铁原子守恒可知上述样品中FeSO4·
7H2O的质量分数为
（1）偏低
（2）酸式滴定管
（3）滴加最后一滴KMnO4溶液时，溶液变成浅红色且半分钟内不褪色
（4）5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O
（5）97.5%
3．莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进而测定溶液中Cl−的浓度。
已知：
AgCl
AgBr
AgCN
Ag2CrO4
AgSCN
颜色
白
浅黄
砖红
溶解度（mol/L）
1.34×
10−6
7.1×
10−7
1.1×
10−8
6.5×
10−5
1.0×
（1）滴定终点的现象是_________________________________________________________。
（2）若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是_____________。
A．NaClB．BaBr2C．Na2CrO4
刚好达到滴定终点时，发生反应的离子方程式为__________________________。
判断滴定终点的答题模板
当滴入最后一滴×
×
标准溶液后，溶液变成×
色，且半分钟内不再恢复原来的颜色。
说明：
解答此类题目时要注意三个关键词：
（1）最后一滴：
必须说明是滴入“最后一滴”溶液。
（2）颜色变化：
必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
（3）半分钟：
必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
考向四酸碱中和反应中的pH曲线
典例1盐酸和氢氧化钠溶液反应时溶液的pH变化如图所示。
下列说法不正确的是
A．m点所示的溶液呈酸性
B．n点所示的溶液中滴加酚酞溶液变红
C．p点所示的溶液中溶质为NaCl和NaOH
D．该图所对应的操作是将氢氧化钠溶液滴入盐酸中
点睛：
本题考查中和反应及其应用，试题难度不大，掌握溶液的酸碱性和溶液pH大小之间的关系是解答本题的关键，解题时要注意从数形结合的角度理解中和反应及其特点，根据具体物质水溶液的酸碱性进行分析，从而得出该反应是NaOH溶液滴定盐酸的过程，进而对各选项分析判断即可得出正确结论。
【答案】B
4．用0.1000mol/L的标准盐酸分别滴定20.00mL的0.1000mol/L氨水和20.00mL的0.1000mol/L氢氧化钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数（滴定用量/总滴定用量），纵坐标为滴定过程中溶液pH，甲基红是一种酸碱指示剂，变色范围为4.4~6.2，下列有关滴定过程说法正确的是
A．滴定氨水溶液当滴定分数为50%时，各离子浓度间存在关系：
c（
）+c（H+）=c（OH−）
B．滴定分数为100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻
C．从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳
D．滴定氨水溶液当滴定分数为150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系c（Cl−）>
c（H+）>
）>
c（OH−）
1．下列有关滴定操作的说法正确的是
A．用25mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7mL
B．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则测定结果偏低
C．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定结果偏高
D．用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时，若读取读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高
2．某校学生配置标准浓度的NaOH溶液来测定未知浓度的盐酸溶液，下列有关操作和说法正确的是
A．用图甲所示装置准确称得2.21gNaOH固体
B．用图乙所示操作转移NaOH溶液到容量瓶中
C．用图丙所示操作排除碱式滴定管中的气泡
D．用图丁所示装置以NaOH标准液滴定未知浓度盐酸溶液
3．实验室用标准KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4，下列说法或操作正确的是
A．盛FeSO4溶液的锥形瓶滴定前用FeSO4溶液润洗2~3次
B．选碱式滴定管盛放标准KMnO4溶液，并用碘化钾淀粉溶液作指示剂
C．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数会导致滴定结果偏低
D．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度
4．用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列操作不会引起实验误差的是
A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸迸行滴定
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，后装入NaOH溶液进行滴定
C．将NaOH溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中，加入少量的蒸馏水后进行滴定
D．用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色时即停止加盐酸
5．以0.1000mol·
L－1NaOH溶液滴定cmol·
L－1某弱酸HA溶液，其滴定曲线如图所示。
A．可用甲基橙作滴定指示剂（已知甲基橙的变色范围为3.1～4.4,pH<
3.1时溶液为红色，pH>
4.4时溶液为黄色）
B．指示剂指示的滴定终点就是反应终点
C．突变范围的大小与酸的强弱及酸的浓度有关
D．滴定时氢氧化钠溶液盛放在带活塞的滴定管中
6．有甲、乙、丙三瓶等体积、等物质的量浓度的NaOH溶液，若甲不变，将乙蒸发掉一半水（溶质不析出），丙中通入一定量的CO2。
然后以甲基橙作指示剂，用相同浓度的盐酸滴定，分别达到终点消耗盐酸的体积是
A．V甲=V乙＞V丙B．V丙＞V乙＞V甲C．V乙＞V丙＞V甲D．V甲=V乙=V丙
7．如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是
A．盐酸的物质的量浓度为1mol·
L－1
B．P点时恰好完全中和，溶液呈中性
C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线
D．酚酞不能用作本实验的指示剂
8．在含有Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾NH4Fe（SO4）2作指示剂，用KSCN的标准溶液滴定Ag+。
AgSCN（白色，s）⇌Ag++SCN－，Ksp=1.0×
10-12；
Fe3++SCN－⇌FeSCN2+（红色），K=138。
A．边滴定，边摇动溶液，首先溶液变红色
B．当Ag+定量沉淀后，少许过量的SCN－与Fe3+生成红色配合物，即为终点
C．上述实验可用KCl标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定Ag+
D．滴定时，溶液pH变化不会影响终点的观察
9．取未知浓度的硫酸、盐酸和醋酸各25.00mL，分别用0.10mol·
L−1的NaOH溶液或0.10mol·
L−1的稀氨水滴定，滴定曲线如图所示。
A．由图可知曲线c为NaOH滴定硫酸
B．由图可知硫酸的物质的量浓度大于盐酸的物质的量浓度
C．曲线b、c的滴定实验可用酚酞溶液作指示剂
D．由图可知滴定前CH3COOH电离度约为1.67%
10．向20mL盐酸和硫酸的混合液中加入0.05mol·
L−1的Ba（OH）2溶液，生成BaSO4沉淀的量及溶液pH的变化如图所示。
A．A点时，pH=2
B．B点时，pH=4
C．硫酸的物质的量浓度为0.1mol·
L−1
D．盐酸的物质的量浓度为0.2mol·
11．常温下用0.1000mol/L的盐酸分别逐滴加入到20.00mL0.1000mo1/L的三种一元碱MOH、XOH、YOH溶液中,溶液的pH随加入盐酸体积的变化如图所示。
下列说法不正确的是
A．XOH为强碱,MOH、YOH均为弱碱
B．V（HCl）=15.00mL时,三份溶液中离子总浓度大小顺序:
XOH>
MOH>
YOH
C．当盐酸滴加至20.00mL时,三条曲线刚好相交
D．在逐滴加入盐酸至40.00mL的过程中,三份溶液中水的电离程度均先增大后减小
12．酸碱中和滴定是利用中和反应，用已知浓度的酸（或碱）来测定未知浓度的碱（或酸）的实验方法，其中溶液的pH变化是判断滴定终点的依据。
（1）为了准确绘制图，在滴定开始时和________，滴液速度可以稍快一点，测试和记录pH的间隔可大些；
当接近________时，滴液速度应该慢一些，尽量每滴一滴就测试一次。
（2）在图中A的pH范围使用的指示剂是____________；
C的pH范围使用的指示剂是___________；
D区域为________________。
（3）用0.1032mol·
L－1的盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，重复三次的实验数据如下表所示：
实验序号
消耗0.1032mol·
L－1的盐酸溶液的体积/mL
待测氢氧化钠溶液的体积/mL
1
28.84
25.00
27.83
3
27.85
则待测氢氧化钠的物质的量浓度是________mol·
L－1。
在上述滴定过程中，若滴定前滴定管下端尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果将________（填“偏高”、“偏低”或“不影响”）。
（4）下列关于上述中和滴定过程中的操作正确的是________（填字母）。
A．用碱式滴定管量取未知浓度的烧碱溶液
B．滴定管和锥形瓶都必须用待盛放液润洗
C．滴定中始终注视锥形瓶中溶液颜色变化
D．锥形瓶中的待测液可用量简量取
13．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。
制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2•xH2O，经过滤、水洗除去其中的Cl-，再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2。
用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：
一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。
请回答下列问题：
（1）TiCl4水解生成TiO2•xH2O的化学方程式为______________________________。
（2）配制NH4Fe（SO4）2标准溶液时，加入一定量H2SO4的原因是__________；
使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要下图中的__________（填字母代号）。
（3）滴定终点的判定现象是________________________________________。
（4）滴定分析时，称取TiO2（摩尔质量为Mg/mol）试样wg，消耗cmol/LNH4Fe（SO4）2标准溶液VmL，则TiO2质量分数表达式为______________________________。
（5）判断下列操作对TiO2质量分数测定结果的影响（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。
①若在配制标准溶液过程中，烧杯中的NH4Fe（SO4）2溶液有少量溅出，使测定结果__________。
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使测定结果__________。
14．硫是一种很活泼的元素，在适宜的条件下能形成−2、+6、+4、+2、+1价的化合物。
Ⅰ.焦亚硫酸钠（Na2S2O5）是常用的食品抗氧化剂之一，带有强烈的SO2气味，久置于空气中易被氧化，其溶于水生成的NaHSO3溶液呈酸性。
某研究小组采用如图所示装置（实验前已除尽装置内的空气）制取Na2S2O5。
（1）装置Ⅰ中的浓硫酸（能或不能）用稀硫酸代替，原因是。
（2）装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，要获得已析出的晶体，可采取的操作是。
（3）设计检验Na2S2O5晶体在空气中变质的实验方案：
。
Ⅱ.Na2S2O3溶液可以用于测定溶液中ClO2的含量，实验方案如下。
步骤1：
准确量取ClO2溶液10.00mL，稀释至100mL。
步骤2：
量取V1mL稀释后的ClO2溶液于锥形瓶中，调节溶液的pH≤2，加入足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30分钟。
（已知：
ClO2+I−+H+
I2+Cl−+H2O未配平）
步骤3：
以淀粉溶液作指示剂，用cmol·
L−1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2mL。
I2+2
2I−+
）
（1）准确量取10.00mLClO2溶液的玻璃仪器是。
（2）确定滴定终点的现象为。
（3）根据上述步骤计算出原ClO2溶液的物质的量浓度为mol·
L−1（用含字母的代数式表示）。
（4）下列操作会导致测定结果偏高的是（填字母）。
A．未用标准浓度的Na2S2O3溶液润洗滴定管
B．滴定前锥形瓶中有少量水
C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
D．读数时，滴定前仰视，滴
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