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压强不变,①.通入He,②.通入N2。

3).温度:

其他条件不变,T↗,分子总数不变,C不变,但活化分子数及活化分子百分数增大,有效碰撞次数增多,反应速率加快。

一般温度每升高10℃,反应速率加快2—4倍。

△T/10

V2=nv1

4).催化剂:

使用催化剂能大大降低反应所需的能量,大大增大单位体积内活化分子数和活化分子百分数,从而加快反应速率。

正逆反应速率均同倍加快,但对平衡无影响。

3.比较:

浓度↗

压强(气)↗

温度↗

(加)催化剂

反应物分子总数

不变

单位体积反应物分子数(C)

活化分子总数

单位体积活化分子数

活化分子百分数

单位体积单位时间分子碰撞次数

单位体积单位时间有效碰撞次数

反应速率

例1:

PH相同、体积相同的醋酸和硫酸溶液,分别与过量的Zn反应,下列说法正确的是(C)

A.开始时产生H2的速率为:

v(H2SO4)>v(CH3COOH)

B.开始时产生H2的速率为:

v(CH3COOH)>v(H2SO4)

C.经过6s时产生H2的速率为v(CH3COOH)>v(H2SO4)

D.产生等量H2时所需时间:

CH3COOH>H2SO4

E.完成反应后,产生H2的体积相等

例2:

对某一反应,20℃时测得反应速率为v1,已知温度每升高10℃,反应速率加快3倍,现将温度从20℃升至50℃,则升温后的速率为原来的多少倍

例3:

在2L的密闭容器中发生如下反应:

2Ag+Bg

Cg+Dg若最初加入的A和B都是4mol,在前10sA的平均反应速率为0.12mol/L·

s,则10s时,容器中B的物质的量是(B)

A. 3.6mol  B.2.8mol   C.2.4mol   D.1.2mol

 

化学平衡

一.化学平衡

1.对象:

可逆反应

2.概念:

一定条件下的可逆反应中,当正反应速率等于逆反应速率时,反应混合物中各组成成分的百分含量保持不变的状态。

叫化学平衡。

逆:

一定条件下的可逆反应

等:

v(正)=v(逆)

3.特征—动:

v(正)=v(逆)≠0

定:

各组成成分的百分含量保持不变(一定)的状态

变:

当外界条件发生改变时,旧平衡被破坏,重新又建立新条件下的新平衡(即:

平衡的移动)。

化学平衡的建立与途径无关。

二.平衡的标志

1.速率标志:

(正向速率=逆向速率)

理解为:

①.同一物质:

消耗速率=生成速率。

②.同一物质:

断裂化学键的数目=生成化学键的数目。

③.对于同一反应的不同物质:

正反应速率与逆反应速率之比等于其对应物质的化学计量数之比。

④.同一反应的不同物质:

反应物的断键数与生键数之比=化学计量数之比。

⑤.方向速率:

对于:

N≡N+3H—H

2H—N—H

﹨H

①.氮气的消耗速率=氮气的生成速率或NH3消耗速率=NH3生成速率;

②.断裂3条H—H键的同时生成3条H—H键;

③.v(N2)消:

v(H2)生=1:

3;

或v(H2)生:

v(NH3)生=3:

2;

④.断裂3条H—H键的同时断裂6条N—H键;

⑤.v(正)=v(逆);

2.体系中,物质的含量标志:

各成分的含量在反应达到平衡后保持不变。

①.分子数

②.各成分的质量及分数

③各成分的气体体积及分数

④.各成分物质的物质的量及分数

⑤.各成分物质的物质的量浓度

3.压强标志

1).恒温恒容:

aAg+bBg

pPg+qDg

①.当a+b≠p+q时,P不变时,已经达到平衡。

②.当a+b=p+q时,不能作为平衡的标志。

2).恒温恒压:

pCg+qDg

①.当a+b≠p+q时,气体体积不变时,已经达到平衡。

密度不变时,也能证明达到平衡(密度=m/V容器);

平均摩尔质量不变时,也能说明达到平衡(平均摩尔质量=m/n总);

②.当a+b=p+q时,不能通过气体体积不变、密度不变、平均摩尔质量不变作为平衡的标志。

C(s)+H2O(g)

CO(g)+H2(g)分别找出平衡的标志;

①.恒温恒容;

②.恒温恒压;

4.颜色标志:

对于有颜色变化的可逆体系,当颜色不再改变时,说明已经达到平衡。

三.影响化学平衡的因素

影响的实质是:

改变条件,必须改变v(正)、v(逆),当v(正)≠v(逆)时,平衡发生移动;

当v(正)=v(逆)时,平衡仍不移动。

改变条件v(正)>v(逆)平衡正向移动

v(正)=v(逆)————→v(正)≠v(逆)v(正)<v(逆)平衡逆向移动

v(正)=v(逆):

平衡不移动,仍平衡。

1.浓度的影响:

小结:

1).C(反)↗或C(生)↘,平衡正向移动;

C(反)↘或C(生)↗,平衡逆向移动

2).只增加或减少固体或纯液体的量,平衡不移动。

3).在溶液中,改变不参加反应的离子的量,平衡不移动。

FeCl3+3KSCN

Fe(SCN)3+3KCl;

加入KCl(s),平衡不移动;

若加入KCl溶液,平衡逆向移动。

思考:

如上述反应,向容器中加水,使反应物浓度和生成物浓度都减小,平衡怎样移动?

(逆)

4).只要一种物质的浓度增大,不管是反应物还是生成物,那么正逆反应速率都增大。

则反之。

2.压强的影响(对于有气体参加或生成的可逆反应)

mA(g)+nBg

分析并作图:

①.当m+n>p+q时,P↗;

P↘;

②.当m+n=p+q时,P↗,P↘;

③.当m+n<p+q时,P↗,P↘;

①.P↗→C反↗、C生↗(实质)→v(正)↗、v(逆)↗;

但增大倍数不同或相同;

P↘→C反↘、C生↘(实质)→v(正)↘、v(逆)↘;

但减少倍数不同或相同。

②.若P改变,而各种成分浓度不变,平衡不移动;

若P不变,而各种成分浓度改变,平衡移动或不移动。

恒温恒容:

有反应:

pCg+qDg;

无论是a+b是否等于p+q;

通入一种不反应的气体,P增大,但C(A)、C(B)、C(C)、C(D)均未变,平衡不移动;

恒温恒压:

通入一种不反应的气体时,C(A)、C(B)、C(C)、C(D)均减小,当a+b=p+q时,平衡不移动;

当a+b≠p+q时,平衡向气体计量数增大的方向移动。

③.P增大,平衡不管向那边移动或不移动,达到新平衡时,C(生)、C(反)均增大;

H2(g)+Br2(g)

2HBr(g)P增大时,平衡不移动,但C(H2)、C(Br2)、C(HBr)均增大,气体颜色加深。

又如:

2NO2(g)

N2O4(g),P增大时,平衡虽然正向移动,达到新平衡时,n(NO2)虽减少了,但C(NO2)、C(N2O4)还是增大了。

④.P增大使容器体积缩小时,v(正)、v(逆)均增大,但增大的倍数不一定相同,平衡也不一定移动。

正≠v´

逆,平衡移动。

(a+b≠p+q)

V(正)=v(逆)—P↗—→v´

正↗、v´

逆↗

正=v´

逆,平衡不移动。

(A+b=p+q)

⑤.P↗,平衡向体积缩小的方向移动。

P↘,平衡向体积增大的方向移动。

⑥.用水稀释溶液时,平衡向计量数之和大的方向移动。

3.温度的影响

mAg+nBg

pCg+qDg;

△H>0或△H<0;

画出图像:

△H>0,T↗△H<0,T↗△H>0,T↘△H<0,T↘

①.温度改变,正逆反应速率改变的程度一定不相同,平衡一定移动

②.T↗,平衡向吸热方向移动。

T↘,平衡向放热方向移动。

③.恒容时,T↗,平衡不管怎样移动,达到新平衡时,压强一定增大;

T↘,压强一定减小。

分析:

1).2Ag+Bg

2Cg;

△H<0。

T↗时,平衡向那边移动?

2).对于2Ag+Bg

△H>0,恒压条件下,T↗时,平衡向那边移动?

(说明:

主要是温度的影响。

升温时,容器体积增大,浓度减小,平衡逆移,而升高温度,平衡正移,故平衡正移。

4.催化剂

对平衡无影响,只对反应速率有影响。

总结:

勒夏特列原理:

当改变影响平衡的一个条件,平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。

①.只适用于已建立平衡状态的体系。

②.只改变一个条件。

③.平衡移动的结果是“减弱”,而不是“消除”这种影响。

四.平衡移动对转化率的影响规律

转化率(a)=△C/C始×

100%=△n/n始×

100%=△V/V始×

100%

1.当反应物为一种物质时;

aAg

bBg+cCg:

1).恒容容器:

若增大A的浓度,则A的转化率为:

①.当a=b+c时,a(A)不变。

②.当a>b+c时,a(A)增大。

③.当a<b+c时,a(A)减小。

2).恒压容器:

加入A,无任a(>、<、=)b+c,a(A)不变。

(可视为两个平衡混合)。

2NO2g

N2O4g:

恒温恒容,加入NO2,则a(NO2)↗,加入N2O4,a(NO2)↗。

恒温恒压时,加入NO2,平→,a(NO2)不变;

加N2O4时,平←,a(NO2)不变。

2.当反应物有两种或两种以上时,增大其中一种物质的浓度,则,另一种物质的转化率增大,而本身的转化率减小。

(mAg+nBg

pCg+qDg)

加入A,则a(A)↘、b(B)↗。

减小C或D的浓度,a(A)↗、

a(B)↗。

(若改变固体或纯液体的量,对转化率无影响)。

例:

在一个固定容积的密闭容器中,按以下四种量充入容器中发生反应。

达到平衡后,SO2的转化率关系为______________;

O2的转化率关系为________。

SO2g+O2g

2SO3g平衡时SO2转化率平衡时O2转化率

1

1mol

0

a1

2

2mol

1moL

a2

3

a3

a4

4

2).恒温恒压,通入A,无任m+n(>、<、=)p+q,a(A)↘,a(B)↗。

3.当反应物有两种或两种以上物质时,同时同倍数增加反应物浓度时:

1).恒容:

(mAg+nBg

pCg+qDg):

①.m+n>p+q时,a(A)↗,a(B)↗。

②.m+n=p+q时,a(A)和a(B)都不变。

③.m+n<p+q时,a(A)和a(B)均减小。

2).恒压时,无任m+n(>、<、=)p+q,均为等效平衡,a(A)和a(B)均不变。

4.不改变物质的量,只改变条件

1).改变温度,压强不变:

mAg+nBg

pCg+qDg;

△H<0或△H>0(气体或溶液均适用)。

△H>0时,T↗,平衡→,a(A)和a(B)均增大;

△H<0时,T↗,平衡←,a(A)和a(B)均减小。

2).改变P,(T不变),(只适用于气体)

①.m+n>p+q时,P↗,则a(A)和a(B)均增大;

P↘时,a(A)和a(B)均减小。

②.m+n=p+q时,无任P↗还是↘,a(A)和a(B)均不变。

③.m+n<p+q时,P↗,则a(A)和a(B)均减小;

P↘时,a(A)和a(B)均增大。

3).催化剂对平衡无影响,对转化率也无影响。

五.有关图像

图像问题包括利用图像解题和根据题意作图。

前者图像是已知条件,要求明白坐标轴代表的是什么量,弄清楚图中曲线的形状和含义,找出相关的化学规律和关系解题:

后者图像是解答结果,要求通过相关条件找出“起点、终点和拐点(最高点和最低点)”,弄清图线是“直线、弧线和曲线”,然后正确作图。

一看:

看面、看线(直线、弧线)、看点(拐、最高、最低、折点、交点、平衡点(转拐之前看速率、转拐之后看平衡移动))、看变化量、看是否要做辅助线

二想:

想规律

三判断:

根据图像解题有以下一些情况和规律

一、图象问题主要是指根据图象解题,包括化学反应速率图象和平衡图象问题。

1.对于化学反应速率的有关图象问题,可按以下的方法进行分析:

(1)认清坐标系,搞清纵、横坐标所代表的意义,并与有关的原理挂钩。

(2)看清起点,分清反应物、生成物,浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物一

般生成物多数以原点为起点。

(3)抓住变化趋势,分清正、逆反应,吸、放热反应。

升高温度时,v(吸)>

v(放),

在速率-时间图上,要注意看清曲线是连续的还是跳跃的,分清渐变和突变,大变和小变。

例如,升高温度,v(吸)大增,v(放)小增,增大反应物浓度,v(正)突变,v(逆)渐变。

(4)注意终点。

例如在浓度-时间图上,一定要看清终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关原理进行推理判断。

2.对于化学平衡的有关图象问题,可按以下的方法进行分析:

(1)认清坐标系,搞清纵、横坐标所代表的意义,并与勒沙特列原理挂钩。

(2)紧扣可逆反应的特征,搞清正反应方向是吸热还是放热,体积增大还是减小、不变,有无固体、纯液体物质参加或生2、离子浓度大小比较

3、应用

(3)看清速率的变化及变化量的大小,在条件与变化之间搭桥。

(4)看清起点、拐点、终点,看清曲线的变化趋势。

(5)先拐先平。

例如,在转化率-时间图上,先出现拐点的曲线先达到平衡,此时逆向推理可得该变化的温度高、浓度大、压强高。

(6)定一议二。

当图象中有三个量时,先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。

二、根据图象解题有以下一些情况和规律:

1.—T图:

表示=T。

随温度变化,正、逆反应速率也在变化,T,吸,放,

由于温度变化对吸热方向速率的影响大于对放热方向速率的影响,表示吸热方向速率的曲线的斜率应大些。

2.表示平衡移动中的速率。

T1时的平衡,升温到T2时建立新平衡,吸,放,吸线

始终在上方。

有学生认为靠近T2时,吸曲线的斜率变小了,不正确。

其实,温度从T1上升到T2,吸,放,这时速率的改变要影响到反应物和生成物的浓度,由于吸增加得多,相应物质的浓度减少得多,将使其速率减缓;

而相反方向的物质浓度增加得多,将使其速率增加,最终达到吸=放,建立新的平衡状态为止。

3.图中的转折点最低点或最高点是平衡点,因此,转拐之前看速率,转拐之后看平衡移动。

图中纵坐标可表示某种量:

浓度、气体体积、百分含量、反应物的转化率或产物的产率,横坐标表示外部条件,如温度、压强或浓度。

4.三维图:

一般是某种量—T—P,可将三维图转化为二维图:

某种量—T和某种量—P

进行分别分析。

5.速率时间图:

=t,用来表示化学平衡移动。

包含的规律如下:

上方速率决定移动的方向,如正在上,则平衡向正反应移动。

温度、压强影响要断线,浓度影响线相连。

催化剂不影响平衡,但速率要改变,故平行线上移。

对反应前后气体总体积不改变的可逆反应,改变压强平衡不移动,但由于反应速率

要改变,故平行线上移或下移。

六.等效平衡

1.概念:

同一可逆反应中,当外界条件一定时,无论反应从正反应开始,还是从逆反应开始,最后都能达到平衡状态。

其中平衡混合物中同种物质的含量或每种物质的含量相同的状态,称之为等效平衡。

等效平衡可分为:

完全等效和不完全等效;

2.类型

1).恒温恒容条件下的等效平衡

①.对于:

aAg+bBg

当a+b≠p+q,△H≠0时,无论从正反应开始,还是从逆反应开始,或从两边开始,当投料折算到方程式的同一侧完全相同时,即为等效。

N2(g)+3H2(g)

2NH3(g)完成:

N2

H2

NH3

平n(NH3)

原投料

1

(a)

平时

(1-a/2)

(3–3a/2)

a

改变1

(0)

(a)

改2

0.5

1.5

(1)

a

改3

(1-x/2)

(3–3x/2)

x

改4

y

z

满足的关系

(x+z/2=1)

(y+3z/2=3)

对于aAg+bBg

pCg+qDg:

当a+b=p+q时,无论从正向或逆向或两边同时投料,只要折算到方程式同一侧与原投料成比例即为等效平衡。

仅为各组份的含量相同,其他量均不同(属于不完全等效)

2).恒温恒压:

对于aAg+bBg

当a+b(=或≠)p+q、即△V≠0或△V=0,无论从正向或逆向或两边同时投料,只要两者投料折算到方程式同一侧,数值成比例时,即为等效平衡。

(可能是完全等效或不完全等效)

恒温恒压,通入1molSO2和1molO2,达到平衡时,n(SO3)%=W%,改通入2molSO2和2molO2,达到平衡时,V(SO2)%=_____,若平衡后再通入0.4molSO3,当再次达到平衡时,V(SO3)%=_________.

2NO2

N2O4达到平衡:

1.恒温恒容,再通入与原始相同量的NO2,则平衡向___移动。

NO2的转化率=___。

若通入N2O4,则平衡向___移动。

NO2的转化率=_____。

2.恒温恒压,通入一倍的NO2,平衡向____移动,NO2的转化率=_____。

若通入一倍的N2O4,平衡向___移动。

答:

1.正方向、增大;

逆方向、增大;

2.正方向、不变;

逆方向、不。

七.合成氨条件的选择

1.合成氨条件的选择

1).化学原理:

N2g+3H2g

2NH3g;

△H=92.6KJ·

mol¯

愿料气的制备:

N2:

分离液态空气

       H2:

①.水煤气

②.石油、天然气高温分解

C+H2O=====CO+H2;

CO+H2O====CO2+H2;

2).生产过程           

3)适宜条件的选择

①.温度:

450℃,此时催化剂活性最大

②.压强:

目前是20—50MP,但理论上压强越大越好。

③.浓度:

增大反应物浓度,同时减小生成物浓度

④.催化剂:

铁触媒

2.氮的固定:

把游离态氮转化为化合态氮的过程。

人工固氮(化学固氮)和根瘤菌固氮(生物固氮)

典型例题

1.下列平衡体系

为了增加甲醇产量,工厂应采取的正确措施是( 

D)

  (A)高温,高压 

(B)适宜温度,高压、催化剂

  (C)低温,低压 

(D)低温,高压,催化剂

2.合成氨厂所需

可由煤与水反应制得,其中有一步反应为

CO2g+H2g

欲提高

转化率可采用的方法是( 

C)

  ①降低温度;

②增大压强;

③使用催化剂;

④增大

浓度;

⑤增大水蒸气浓度

(A)①②③ 

(B)④⑤ 

(C)①⑤ 

(D)⑤

3.工业制硝酸需经过下面两个可逆反应:

(正反应是放热反应),

(正反应是放热反应)如果要生产较大浓度的硝酸,可采取的措施是 

 

答案:

在第一步反应中,增加反应物浓度,增大压强,降低温度。

在第二步反应中,不断

地将生成的NO从混合物中分离出来,增大压强,降低温度。

4.合成氨工业中,原料气(

及少量

的混合气体)在进入合成塔之前常

用醋酸二氨合铜(Ⅰ),即

溶液来吸收原料气中的CO,以免使催化剂中毒,其反应是:

(正反应放热),请回答:

有利于吸收CO的生产适宜条件是 

低温、加压

氨的合成

三氧化硫的合成

温度

450℃

500℃

压强

107~5×

107Pa(中压下)

常压下

催化剂

还原铁粉

五氧化二矾

浓度

氮、氢以1∶2.8~3补充

原料气并不断地引出氨气,

过量的氧气

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