化学平衡Word格式文档下载.docx
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压强不变,①.通入He,②.通入N2。
3).温度:
其他条件不变,T↗,分子总数不变,C不变,但活化分子数及活化分子百分数增大,有效碰撞次数增多,反应速率加快。
一般温度每升高10℃,反应速率加快2—4倍。
△T/10
V2=nv1
4).催化剂:
使用催化剂能大大降低反应所需的能量,大大增大单位体积内活化分子数和活化分子百分数,从而加快反应速率。
正逆反应速率均同倍加快,但对平衡无影响。
3.比较:
浓度↗
压强(气)↗
温度↗
(加)催化剂
反应物分子总数
↗
不变
单位体积反应物分子数(C)
活化分子总数
单位体积活化分子数
活化分子百分数
单位体积单位时间分子碰撞次数
单位体积单位时间有效碰撞次数
反应速率
例1:
PH相同、体积相同的醋酸和硫酸溶液,分别与过量的Zn反应,下列说法正确的是(C)
A.开始时产生H2的速率为:
v(H2SO4)>v(CH3COOH)
B.开始时产生H2的速率为:
v(CH3COOH)>v(H2SO4)
C.经过6s时产生H2的速率为v(CH3COOH)>v(H2SO4)
D.产生等量H2时所需时间:
CH3COOH>H2SO4
E.完成反应后,产生H2的体积相等
例2:
对某一反应,20℃时测得反应速率为v1,已知温度每升高10℃,反应速率加快3倍,现将温度从20℃升至50℃,则升温后的速率为原来的多少倍
例3:
在2L的密闭容器中发生如下反应:
2Ag+Bg
Cg+Dg若最初加入的A和B都是4mol,在前10sA的平均反应速率为0.12mol/L·
s,则10s时,容器中B的物质的量是(B)
A. 3.6mol B.2.8mol C.2.4mol D.1.2mol
化学平衡
一.化学平衡
1.对象:
可逆反应
2.概念:
一定条件下的可逆反应中,当正反应速率等于逆反应速率时,反应混合物中各组成成分的百分含量保持不变的状态。
叫化学平衡。
逆:
一定条件下的可逆反应
等:
v(正)=v(逆)
3.特征—动:
v(正)=v(逆)≠0
定:
各组成成分的百分含量保持不变(一定)的状态
变:
当外界条件发生改变时,旧平衡被破坏,重新又建立新条件下的新平衡(即:
平衡的移动)。
化学平衡的建立与途径无关。
二.平衡的标志
1.速率标志:
(正向速率=逆向速率)
理解为:
①.同一物质:
消耗速率=生成速率。
②.同一物质:
断裂化学键的数目=生成化学键的数目。
③.对于同一反应的不同物质:
正反应速率与逆反应速率之比等于其对应物质的化学计量数之比。
④.同一反应的不同物质:
反应物的断键数与生键数之比=化学计量数之比。
⑤.方向速率:
对于:
N≡N+3H—H
2H—N—H
﹨H
①.氮气的消耗速率=氮气的生成速率或NH3消耗速率=NH3生成速率;
②.断裂3条H—H键的同时生成3条H—H键;
③.v(N2)消:
v(H2)生=1:
3;
或v(H2)生:
v(NH3)生=3:
2;
④.断裂3条H—H键的同时断裂6条N—H键;
⑤.v(正)=v(逆);
2.体系中,物质的含量标志:
各成分的含量在反应达到平衡后保持不变。
①.分子数
②.各成分的质量及分数
③各成分的气体体积及分数
④.各成分物质的物质的量及分数
⑤.各成分物质的物质的量浓度
3.压强标志
1).恒温恒容:
aAg+bBg
pPg+qDg
①.当a+b≠p+q时,P不变时,已经达到平衡。
②.当a+b=p+q时,不能作为平衡的标志。
2).恒温恒压:
pCg+qDg
①.当a+b≠p+q时,气体体积不变时,已经达到平衡。
密度不变时,也能证明达到平衡(密度=m/V容器);
平均摩尔质量不变时,也能说明达到平衡(平均摩尔质量=m/n总);
②.当a+b=p+q时,不能通过气体体积不变、密度不变、平均摩尔质量不变作为平衡的标志。
C(s)+H2O(g)
CO(g)+H2(g)分别找出平衡的标志;
①.恒温恒容;
②.恒温恒压;
4.颜色标志:
对于有颜色变化的可逆体系,当颜色不再改变时,说明已经达到平衡。
三.影响化学平衡的因素
影响的实质是:
改变条件,必须改变v(正)、v(逆),当v(正)≠v(逆)时,平衡发生移动;
当v(正)=v(逆)时,平衡仍不移动。
改变条件v(正)>v(逆)平衡正向移动
v(正)=v(逆)————→v(正)≠v(逆)v(正)<v(逆)平衡逆向移动
v(正)=v(逆):
平衡不移动,仍平衡。
1.浓度的影响:
小结:
1).C(反)↗或C(生)↘,平衡正向移动;
C(反)↘或C(生)↗,平衡逆向移动
2).只增加或减少固体或纯液体的量,平衡不移动。
3).在溶液中,改变不参加反应的离子的量,平衡不移动。
FeCl3+3KSCN
Fe(SCN)3+3KCl;
加入KCl(s),平衡不移动;
若加入KCl溶液,平衡逆向移动。
思考:
如上述反应,向容器中加水,使反应物浓度和生成物浓度都减小,平衡怎样移动?
(逆)
4).只要一种物质的浓度增大,不管是反应物还是生成物,那么正逆反应速率都增大。
则反之。
2.压强的影响(对于有气体参加或生成的可逆反应)
mA(g)+nBg
分析并作图:
①.当m+n>p+q时,P↗;
P↘;
②.当m+n=p+q时,P↗,P↘;
③.当m+n<p+q时,P↗,P↘;
①.P↗→C反↗、C生↗(实质)→v(正)↗、v(逆)↗;
但增大倍数不同或相同;
P↘→C反↘、C生↘(实质)→v(正)↘、v(逆)↘;
但减少倍数不同或相同。
②.若P改变,而各种成分浓度不变,平衡不移动;
若P不变,而各种成分浓度改变,平衡移动或不移动。
恒温恒容:
有反应:
pCg+qDg;
无论是a+b是否等于p+q;
通入一种不反应的气体,P增大,但C(A)、C(B)、C(C)、C(D)均未变,平衡不移动;
恒温恒压:
通入一种不反应的气体时,C(A)、C(B)、C(C)、C(D)均减小,当a+b=p+q时,平衡不移动;
当a+b≠p+q时,平衡向气体计量数增大的方向移动。
③.P增大,平衡不管向那边移动或不移动,达到新平衡时,C(生)、C(反)均增大;
H2(g)+Br2(g)
2HBr(g)P增大时,平衡不移动,但C(H2)、C(Br2)、C(HBr)均增大,气体颜色加深。
又如:
2NO2(g)
N2O4(g),P增大时,平衡虽然正向移动,达到新平衡时,n(NO2)虽减少了,但C(NO2)、C(N2O4)还是增大了。
④.P增大使容器体积缩小时,v(正)、v(逆)均增大,但增大的倍数不一定相同,平衡也不一定移动。
v´
正≠v´
逆,平衡移动。
(a+b≠p+q)
V(正)=v(逆)—P↗—→v´
正↗、v´
逆↗
v´
正=v´
逆,平衡不移动。
(A+b=p+q)
⑤.P↗,平衡向体积缩小的方向移动。
P↘,平衡向体积增大的方向移动。
⑥.用水稀释溶液时,平衡向计量数之和大的方向移动。
3.温度的影响
mAg+nBg
pCg+qDg;
△H>0或△H<0;
画出图像:
△H>0,T↗△H<0,T↗△H>0,T↘△H<0,T↘
①.温度改变,正逆反应速率改变的程度一定不相同,平衡一定移动
②.T↗,平衡向吸热方向移动。
T↘,平衡向放热方向移动。
③.恒容时,T↗,平衡不管怎样移动,达到新平衡时,压强一定增大;
T↘,压强一定减小。
分析:
1).2Ag+Bg
2Cg;
△H<0。
T↗时,平衡向那边移动?
2).对于2Ag+Bg
△H>0,恒压条件下,T↗时,平衡向那边移动?
(说明:
主要是温度的影响。
升温时,容器体积增大,浓度减小,平衡逆移,而升高温度,平衡正移,故平衡正移。
)
4.催化剂
对平衡无影响,只对反应速率有影响。
总结:
勒夏特列原理:
当改变影响平衡的一个条件,平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。
①.只适用于已建立平衡状态的体系。
②.只改变一个条件。
③.平衡移动的结果是“减弱”,而不是“消除”这种影响。
四.平衡移动对转化率的影响规律
转化率(a)=△C/C始×
100%=△n/n始×
100%=△V/V始×
100%
1.当反应物为一种物质时;
aAg
bBg+cCg:
1).恒容容器:
若增大A的浓度,则A的转化率为:
①.当a=b+c时,a(A)不变。
②.当a>b+c时,a(A)增大。
③.当a<b+c时,a(A)减小。
2).恒压容器:
加入A,无任a(>、<、=)b+c,a(A)不变。
(可视为两个平衡混合)。
2NO2g
N2O4g:
恒温恒容,加入NO2,则a(NO2)↗,加入N2O4,a(NO2)↗。
恒温恒压时,加入NO2,平→,a(NO2)不变;
加N2O4时,平←,a(NO2)不变。
2.当反应物有两种或两种以上时,增大其中一种物质的浓度,则,另一种物质的转化率增大,而本身的转化率减小。
(mAg+nBg
pCg+qDg)
加入A,则a(A)↘、b(B)↗。
减小C或D的浓度,a(A)↗、
a(B)↗。
(若改变固体或纯液体的量,对转化率无影响)。
例:
在一个固定容积的密闭容器中,按以下四种量充入容器中发生反应。
达到平衡后,SO2的转化率关系为______________;
O2的转化率关系为________。
SO2g+O2g
2SO3g平衡时SO2转化率平衡时O2转化率
1
1mol
0
a1
2
2mol
1moL
a2
3
a3
a4
4
2).恒温恒压,通入A,无任m+n(>、<、=)p+q,a(A)↘,a(B)↗。
3.当反应物有两种或两种以上物质时,同时同倍数增加反应物浓度时:
1).恒容:
(mAg+nBg
pCg+qDg):
①.m+n>p+q时,a(A)↗,a(B)↗。
②.m+n=p+q时,a(A)和a(B)都不变。
③.m+n<p+q时,a(A)和a(B)均减小。
2).恒压时,无任m+n(>、<、=)p+q,均为等效平衡,a(A)和a(B)均不变。
4.不改变物质的量,只改变条件
1).改变温度,压强不变:
mAg+nBg
pCg+qDg;
△H<0或△H>0(气体或溶液均适用)。
△H>0时,T↗,平衡→,a(A)和a(B)均增大;
△H<0时,T↗,平衡←,a(A)和a(B)均减小。
2).改变P,(T不变),(只适用于气体)
①.m+n>p+q时,P↗,则a(A)和a(B)均增大;
P↘时,a(A)和a(B)均减小。
②.m+n=p+q时,无任P↗还是↘,a(A)和a(B)均不变。
③.m+n<p+q时,P↗,则a(A)和a(B)均减小;
P↘时,a(A)和a(B)均增大。
3).催化剂对平衡无影响,对转化率也无影响。
五.有关图像
图像问题包括利用图像解题和根据题意作图。
前者图像是已知条件,要求明白坐标轴代表的是什么量,弄清楚图中曲线的形状和含义,找出相关的化学规律和关系解题:
后者图像是解答结果,要求通过相关条件找出“起点、终点和拐点(最高点和最低点)”,弄清图线是“直线、弧线和曲线”,然后正确作图。
一看:
看面、看线(直线、弧线)、看点(拐、最高、最低、折点、交点、平衡点(转拐之前看速率、转拐之后看平衡移动))、看变化量、看是否要做辅助线
二想:
想规律
三判断:
根据图像解题有以下一些情况和规律
一、图象问题主要是指根据图象解题,包括化学反应速率图象和平衡图象问题。
1.对于化学反应速率的有关图象问题,可按以下的方法进行分析:
(1)认清坐标系,搞清纵、横坐标所代表的意义,并与有关的原理挂钩。
(2)看清起点,分清反应物、生成物,浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物一
般生成物多数以原点为起点。
(3)抓住变化趋势,分清正、逆反应,吸、放热反应。
升高温度时,v(吸)>
v(放),
在速率-时间图上,要注意看清曲线是连续的还是跳跃的,分清渐变和突变,大变和小变。
例如,升高温度,v(吸)大增,v(放)小增,增大反应物浓度,v(正)突变,v(逆)渐变。
(4)注意终点。
例如在浓度-时间图上,一定要看清终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关原理进行推理判断。
2.对于化学平衡的有关图象问题,可按以下的方法进行分析:
(1)认清坐标系,搞清纵、横坐标所代表的意义,并与勒沙特列原理挂钩。
(2)紧扣可逆反应的特征,搞清正反应方向是吸热还是放热,体积增大还是减小、不变,有无固体、纯液体物质参加或生2、离子浓度大小比较
3、应用
(3)看清速率的变化及变化量的大小,在条件与变化之间搭桥。
(4)看清起点、拐点、终点,看清曲线的变化趋势。
(5)先拐先平。
例如,在转化率-时间图上,先出现拐点的曲线先达到平衡,此时逆向推理可得该变化的温度高、浓度大、压强高。
(6)定一议二。
当图象中有三个量时,先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。
二、根据图象解题有以下一些情况和规律:
1.—T图:
表示=T。
随温度变化,正、逆反应速率也在变化,T,吸,放,
由于温度变化对吸热方向速率的影响大于对放热方向速率的影响,表示吸热方向速率的曲线的斜率应大些。
2.表示平衡移动中的速率。
T1时的平衡,升温到T2时建立新平衡,吸,放,吸线
始终在上方。
有学生认为靠近T2时,吸曲线的斜率变小了,不正确。
其实,温度从T1上升到T2,吸,放,这时速率的改变要影响到反应物和生成物的浓度,由于吸增加得多,相应物质的浓度减少得多,将使其速率减缓;
而相反方向的物质浓度增加得多,将使其速率增加,最终达到吸=放,建立新的平衡状态为止。
3.图中的转折点最低点或最高点是平衡点,因此,转拐之前看速率,转拐之后看平衡移动。
图中纵坐标可表示某种量:
浓度、气体体积、百分含量、反应物的转化率或产物的产率,横坐标表示外部条件,如温度、压强或浓度。
4.三维图:
一般是某种量—T—P,可将三维图转化为二维图:
某种量—T和某种量—P
进行分别分析。
5.速率时间图:
=t,用来表示化学平衡移动。
包含的规律如下:
上方速率决定移动的方向,如正在上,则平衡向正反应移动。
温度、压强影响要断线,浓度影响线相连。
催化剂不影响平衡,但速率要改变,故平行线上移。
对反应前后气体总体积不改变的可逆反应,改变压强平衡不移动,但由于反应速率
要改变,故平行线上移或下移。
六.等效平衡
1.概念:
同一可逆反应中,当外界条件一定时,无论反应从正反应开始,还是从逆反应开始,最后都能达到平衡状态。
其中平衡混合物中同种物质的含量或每种物质的含量相同的状态,称之为等效平衡。
等效平衡可分为:
完全等效和不完全等效;
2.类型
1).恒温恒容条件下的等效平衡
①.对于:
aAg+bBg
当a+b≠p+q,△H≠0时,无论从正反应开始,还是从逆反应开始,或从两边开始,当投料折算到方程式的同一侧完全相同时,即为等效。
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)完成:
N2
H2
NH3
平n(NH3)
原投料
1
(a)
平时
(1-a/2)
(3–3a/2)
a
改变1
(0)
(a)
改2
0.5
1.5
(1)
a
改3
(1-x/2)
(3–3x/2)
x
改4
y
z
满足的关系
(x+z/2=1)
(y+3z/2=3)
对于aAg+bBg
pCg+qDg:
当a+b=p+q时,无论从正向或逆向或两边同时投料,只要折算到方程式同一侧与原投料成比例即为等效平衡。
仅为各组份的含量相同,其他量均不同(属于不完全等效)
2).恒温恒压:
对于aAg+bBg
当a+b(=或≠)p+q、即△V≠0或△V=0,无论从正向或逆向或两边同时投料,只要两者投料折算到方程式同一侧,数值成比例时,即为等效平衡。
(可能是完全等效或不完全等效)
恒温恒压,通入1molSO2和1molO2,达到平衡时,n(SO3)%=W%,改通入2molSO2和2molO2,达到平衡时,V(SO2)%=_____,若平衡后再通入0.4molSO3,当再次达到平衡时,V(SO3)%=_________.
2NO2
N2O4达到平衡:
1.恒温恒容,再通入与原始相同量的NO2,则平衡向___移动。
NO2的转化率=___。
若通入N2O4,则平衡向___移动。
NO2的转化率=_____。
2.恒温恒压,通入一倍的NO2,平衡向____移动,NO2的转化率=_____。
若通入一倍的N2O4,平衡向___移动。
答:
1.正方向、增大;
逆方向、增大;
2.正方向、不变;
逆方向、不。
七.合成氨条件的选择
1.合成氨条件的选择
1).化学原理:
N2g+3H2g
2NH3g;
△H=92.6KJ·
mol¯
愿料气的制备:
N2:
分离液态空气
H2:
①.水煤气
②.石油、天然气高温分解
C+H2O=====CO+H2;
CO+H2O====CO2+H2;
2).生产过程
3)适宜条件的选择
①.温度:
450℃,此时催化剂活性最大
②.压强:
目前是20—50MP,但理论上压强越大越好。
③.浓度:
增大反应物浓度,同时减小生成物浓度
④.催化剂:
铁触媒
2.氮的固定:
把游离态氮转化为化合态氮的过程。
人工固氮(化学固氮)和根瘤菌固氮(生物固氮)
典型例题
1.下列平衡体系
为了增加甲醇产量,工厂应采取的正确措施是(
D)
(A)高温,高压
(B)适宜温度,高压、催化剂
(C)低温,低压
(D)低温,高压,催化剂
2.合成氨厂所需
可由煤与水反应制得,其中有一步反应为
CO2g+H2g
欲提高
转化率可采用的方法是(
C)
①降低温度;
②增大压强;
③使用催化剂;
④增大
浓度;
⑤增大水蒸气浓度
(A)①②③
(B)④⑤
(C)①⑤
(D)⑤
3.工业制硝酸需经过下面两个可逆反应:
(正反应是放热反应),
(正反应是放热反应)如果要生产较大浓度的硝酸,可采取的措施是
。
答案:
在第一步反应中,增加反应物浓度,增大压强,降低温度。
在第二步反应中,不断
地将生成的NO从混合物中分离出来,增大压强,降低温度。
4.合成氨工业中,原料气(
、
及少量
的混合气体)在进入合成塔之前常
用醋酸二氨合铜(Ⅰ),即
溶液来吸收原料气中的CO,以免使催化剂中毒,其反应是:
(正反应放热),请回答:
有利于吸收CO的生产适宜条件是
低温、加压
氨的合成
三氧化硫的合成
温度
450℃
500℃
压强
2×
107~5×
107Pa(中压下)
常压下
催化剂
还原铁粉
五氧化二矾
浓度
氮、氢以1∶2.8~3补充
原料气并不断地引出氨气,
过量的氧气