版高考化学一轮复习热点突破10电化学的组合装置及计算练习新人教版文档格式.docx
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而电解池则一般都是两个惰性电极,如两个铂电极或两个碳棒电极。
原电池中的电极材料和电解质溶液之间能发生自发的氧化还原反应,电解池的电极材料一般不能和电解质溶液自发反应。
A为电解池,B为原电池。
3.根据电极反应现象判断
在某些装置中根据电极反应现象可判断电极,并由此判断电池类型。
若C极溶解,D极上析出Cu,B极附近溶液变红,A极上放出黄绿色气体,则可知乙是原电池,D是正极,C是负极,甲是电解池,A是阳极,B是阴极。
B、D极发生还原反应,A、C极发生氧化反应。
题组训练
1.如图所示的电化学装置中,电极Ⅰ为Al,其他电极均为Cu,则下列说法正确的是( )
A.电子流向:
电极Ⅳ―→(A)―→电极Ⅰ
B.电极Ⅲ的电极反应:
2H2O-4e-===4H++O2↑
C.电极Ⅱ的质量减少,电极Ⅲ的质量增加
D.三个烧杯中的SO
浓度都始终保持不变
解析:
因为电化学装置中,电极Ⅰ为Al,其他电极均为Cu,故Ⅰ是原电池负极,Ⅱ是原电池正极,Ⅲ是电解池阳极,Ⅳ是电解池阴极。
电子流向:
电池Ⅰ―→(A)―→电极Ⅳ,A错误;
电极Ⅲ为阳极,电极反应为Cu-2e-===Cu2+,B错误;
因为Ⅱ是原电池正极,有Cu析出,故增重,而Ⅲ是电解池阳极,Cu失去电子形成Cu2+溶解,故质量减轻,C错误;
SO
不参加反应,且溶液体积基本不变,则SO
的浓度不变,D正确。
答案:
D
2.如图所示,某同学设计了一个燃料电池并探究氯碱工业原理和粗铜的精炼原理,其中乙装置中X为阳离子交换膜。
下列有关说法正确的是( )
A.反应一段时间后,乙装置中生成的氢氧化钠在铁极区
B.乙装置中铁电极为阴极,电极反应式为Fe-2e-===Fe2+
C.通入氧气的一极为正极,发生的电极反应为O2-4e-+2H2O===4OH-
D.反应一段时间后,丙装置中硫酸铜溶液浓度保持不变
甲池甲醚电极为负极,O2为正极,故乙池Fe为阴极、C为阳极,丙池精铜为阴极、粗铜为阳极。
反应一段时间后,乙装置中阴极反应为2H2O+2e-===2OH-+H2↑,因此生成的氢氧化钠在铁极区,A正确,B错误;
通入氧气的一极为正极,发生的电极反应为O2+4e-+2H2O===4OH-,C错误;
反应一段时间后,丙装置粗铜中比铜活泼的金属形成离子进入溶液中,故硫酸铜溶液的浓度减小,D错误。
A
角度二 应对电化学定量计算的三种方法
电化学的综合计算包括:
两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数测定的计算、根据电荷量求产物的量、根据产物的量求电荷量等等,不论哪类计算,均可采用下列三种方法:
例如由关系式法通过4mole-为基准可构建电极产物之间的如下关系式:
提示:
在电化学计算中,还常利用Q=I·
t和Q=n(e-)×
NA×
1.60×
10-19C来计算电路中通过的电量。
类型1 依据电子守恒,突破分阶段计算
3.用惰性电极电解100mL4mol·
L-1Cu(NO3)2溶液,一定时间后在阳极收集到标准状况下气体1.12L。
停止电解,向电解后的溶液中加入足量的铁粉,充分作用后溶液中的Fe2+浓度为(设溶液的体积不变)( )
A.0.75mol·
L-1 B.3mol·
L-1
C.4mol·
L-1D.3.75mol·
本题涉及的反应过程可分为两个阶段,第一个阶段是电解Cu(NO3)2溶液,第二个阶段是混合溶液与足量的铁粉反应,注意硝酸与足量铁粉反应是生成硝酸亚铁。
电解后溶液中硝酸和硝酸铜分别为0.2mol、0.3mol,前者与足量的铁粉反应生成硝酸亚铁0.075mol,后者与足量的铁粉反应生成0.3mol硝酸亚铁。
4.(2017·
山西四校联考)500mLNaNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中c(NO
)=0.3mol·
L-1,用石墨做电极电解此溶液,当通电一段时间后,两极均收集到气体1.12L(标准状况下),假定电解后溶液体积仍为500mL,下列说法正确的是( )
A.原混合溶液中c(Na+)=0.2mol·
B.电解后溶液中c(H+)=0.2mol·
C.上述电解过程中共转移0.4mol电子
D.电解后得到的Cu的物质的量为0.1mol
阳极是阴离子放电(放电能力:
OH->
NO
),根据题给信息,阳极一定是OH-放电,生成0.05mol氧气,转移0.2mol电子;
阴极离子放电能力:
Cu2+>
H+>
Na+,所以Cu2+先放电,然后是H+放电,阴极生成0.05mol氢气时,转移0.1mol电子,根据得失电子守恒知,Cu2+转移0.1mol电子,n(Cu2+)=0.05mol。
所以原溶液中n[Cu(NO3)2]=0.05mol,n(NO
L-1×
0.5L=0.15mol,n(NaNO3)=0.05mol。
原混合溶液中c(Na+)=0.1mol·
L-1,A项错误;
结合以上分析及电解总方程式Cu2++2H2O
Cu+H2↑+O2↑+2H+可知,生成0.05molCu、0.05molO2、0.05molH2和0.1molH+,电解后溶液中c(H+)=
=0.2mol·
L-1,B项正确,D项错误;
上述电解过程中共转移0.2mol电子,C项错误。
B
类型2 依据总反应式,建立等量关系进行计算
5.将两个铂电极插入500mLCuSO4溶液中进行电解,通电一定时间后,某一电极增重0.064g(设电解时该电极无氢气析出,且不考虑水解和溶液体积变化),此时溶液中氢离子浓度约为( )
A.4×
10-3mol·
L-1 B.2×
C.1×
L-1D.1×
10-7mol·
阴极反应:
Cu2++2e-===Cu,增重0.064gCu,应是Cu的质量,设生成H+的物质的量为x,根据总反应方程式:
2Cu2++2H2O
2Cu+O2↑+4H+
2×
64g 4mol
0.064g x
x=0.002mol
c(H+)=
=4×
L-1。
6.(2017·
六盘水质检)用惰性电极电解400mL一定浓度的硫酸铜溶液(不考虑电解过程中溶液体积的变化),通电一段时间后进行如下操作。
(1)如果向所得的溶液中加入0.1molCuO后,使溶液恰好恢复到电解前的浓度和pH,电解过程中转移的电子为________mol。
(2)如果向所得的溶液中加入0.1molCu(OH)2后,使溶液恰好恢复到电解前的浓度和pH,电解过程中转移的电子为________mol。
(1)电解硫酸铜溶液的反应方程式为2CuSO4+2H2O
2Cu+2H2SO4+O2↑,从方程式可以看出,电解硫酸铜过程中只析出铜和释放出氧气,加入0.1molCuO可以使溶液恢复至原来状态,说明参与反应的硫酸铜只有0.1mol,转移的电子为0.2mol。
(2)加入0.1molCu(OH)2可以使溶液恢复至原来状态,说明电解过程中不仅硫酸铜被电解,而且还有水被电解。
0.1molCu(OH)2可以看做是0.1mol的CuO和0.1mol的H2O,因此电解过程中有0.1mol的硫酸铜和0.1mol的水被电解。
2CuSO4+2H2O
2Cu+O2↑+2H2SO4~4e-
2mol 4mol
0.1mol 0.2mol
2H2O
2H2↑+O2↑~4e-
2mol 4mol
0.1mol 0.2mol
所以,共转移电子=0.2mol+0.2mol=0.4mol。
(1)0.2
(2)0.4
类型3 根据电子守恒,突破电解池的“串联”计算
7.甲醇是一种重要的化工原料和新型燃料。
如图是甲醇燃料电池工作的示意图,其中A、B、D均为石墨电极,C为铜电极。
工作一段时间后,断开K,此时A、B两极上产生的气体体积相同。
(1)甲中负极的电极反应式为________________。
(2)乙中A极析出的气体在标准状况下的体积为________。
(3)丙装置溶液中金属阳离子的物质的量与转移电子的物质的量变化关系如图,则图中②线表示的是________的变化;
反应结束后,要使丙装置中金属阳离子恰好完全沉淀,需要________mL5.0mol·
L-1NaOH溶液。
(1)甲醇燃料电池是原电池反应,甲醇在负极失电子发生氧化反应,电极反应为CH3OH-6e-+8OH-===CO
+6H2O。
(2)工作一段时间后,断开K,此时A、B两极上产生的气体体积相同,分析电极反应,B为阴极,溶液中铜离子析出,氢离子得到电子生
成氢气,设生成气体物质的量为x,溶液中铜离子物质的量为0.1mol,电极反应为
Cu2++2e-===Cu,
0.1mol 0.2mol
2H+ + 2e-===H2↑,
2x x
A电极为阳极,溶液中的氢氧根离子失电子生成氧气,电极反应为
4OH--4e-===2H2O+O2↑,
4x x
得到0.2+2x=4x,
x=0.1mol
乙中A极析出的气体是氧气,物质的量为0.1mol,在标准状况下的体积为2.24L。
(3)根据转移电子的物质的量和金属阳离子的物质的量的变化,可知,铜离子从无到有逐渐增多,铁离子物质的量逐渐减小,亚铁离子物质的量逐渐增大,①为Fe3+,②为Fe2+,③为Cu2+,依据
(2)计算得到电子转移为0.4mol,当电子转移为0.4mol时,丙中阳极电极反应Cu-2e-===Cu2+,生成Cu2+物质的量为0.2mol,由图像分析可知:
反应前,丙装置中n(Fe3+)=0.4mol,n(Fe2+)=0.1mol,当电子转移0.4mol时,Fe3+完全反应,生成0.4molFe2+,则反应结束后,Fe2+的物质的量为0.5mol,Cu2+的物质的量为0.2mol,所以需要加入NaOH溶液1.4mol,所以NaOH溶液的体积为1.4mol÷
5mol·
L-1=0.28L=280mL。
(1)CH3OH-6e-+8OH-===CO
+6H2O
(2)2.24L (3)Fe2+ 280
课时作业(授课提示:
对应学生用书第291页)
1.用惰性电极电解2L0.5mol/L的硝酸银溶液,当在电路中通过0.1mol电子后,调换正、负极,电路中又通过了0.2mol电子,此时溶液pH为(假设溶液体积不变)( )
A.1 B.2
C.3D.无法确定
2L0.5mol/L的硝酸银溶液含n(Ag+)=1mol,调换正、负极前,电极反应式为阳极:
4OH--4e-===2H2O+O2↑;
阴极:
4Ag++4e-===4Ag,则电路中通过0.1mole-时生成0.1molAg,同时反应0.1molOH-,得到0.1molH+;
调换正、负极后,电极反应式为阳极:
4Ag-4e-===4Ag+(先),4OH--4e-===2H2O+O2↑(后);
4Ag++4e-===4Ag,故总共得到0.2molH+,c(H+)=
=0.1mol/L,pH=-lgc(H+)=1。
2.如图是一套电化学装置,对其有关说法错误的是( )
A.装置A是原电池,装置B是电解池
B.反应一段时间后,装置B中溶液pH增大
C.a中若消耗1molCH4,d口可产生4mol气体
D.a口通入C2H6时的电极反应为C2H6-14e-+18OH-===2CO
+12H2O
A项,根据图示可以判断,A为原电池,B为电解池,正确;
B项,电解H2SO4溶液,实际上是电解水,所以装置B中溶液pH减小,错误;
C项,若a口消耗1molCH4,d口产生的是H2,根据电子守恒应产生4molH2,正确。
3.
按如图所示装置进行电解实验,A极是铜锌合金,B极为纯铜,电解质中含有足量的铜离子。
通电一段时间后,若A极恰好全部溶解,此时B极的质量增加7.68g,溶液的质量增加0.03g,则铜锌合金中Cu、Zn原子的个数比为( )
A.3∶1 B.4∶1
C.2∶1D.任意比
溶液质量增加0.03g,即A极溶解的锌与在B极上析出的等物质的量的铜的质量之差为0.03g,设溶解的锌为xmol,则65x-64x=0.03,x=0.03;
B极上析出7.68gCu时,电路中转移电子0.24mol,依据得失电子守恒知,A极上溶解的铜为(0.24mol-0.03×
2)÷
2=0.09mol,故铜锌合金中铜、锌原子的个数比为3∶1。
4.如图甲是利用一种微生物将废水中的尿素(H2NCONH2)的化学能直接转化为电能,并生成环境友好物质的装置,同时利用此装置的电能在铁上镀铜,下列说法中正确的是( )
A.H+透过质子交换膜由右向左移动
B.铜电极应与X相连接
C.M电极的反应式:
H2NCONH2+H2O-6e-===CO2↑+N2↑+6H+
D.当N电极消耗0.25mol气体时,则铁电极增重16g
从甲装置可知,O2在N上发生还原反应,故N为正极,H+移向正极,故A错误;
由于乙装置是Fe上镀铜,所以Cu为阳极,接电源正极,故接Y上,B错误;
甲装置生成环境友好物质,故C正确;
O2+4e-+4H+===2H2O,Cu2++2e-===Cu,所以O2~2Cu,故当N电极上消耗0.25mol气体时,则铁电极增重32g,D错误。
C
5.(2017·
山西四校联考)用酸性甲醛燃料电池为电源进行电解的实验装置如图所示,下列说法正确的是( )
A.当a、b都是铜时,电解的总反应方程式为2CuSO4+2H2O
2H2SO4+2Cu+O2↑
B.燃料电池工作时,正极反应为O2+2H2O+4e-===4OH-
C.当燃料电池消耗2.24L甲醛气体时,电路中理论上转移0.2mole-
D.燃料电池工作时,负极反应为HCHO+H2O-2e-===HCOOH+2H+
氧气在正极通入,甲醛在负极通入,因此a是阴极,b是阳极。
当a、b都是铜时,相当于是铜的精炼,A错误;
电解质为酸性电解质,则正极反应式为O2+4H++4e-===2H2O,B错误;
2.24L甲醛的物质的量不一定是0.1mol,则不能计算转移的电子数,C错误;
负极甲醛失去电子转化为甲酸,D正确。
6.如图所示为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀的原理示意图。
(1)腐蚀过程中,负极是________(填图中字母“a”或“b”或“c”);
(2)环境中的Cl-扩散到孔口,并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈Cu2(OH)3Cl,其离子方程式为____________________;
(3)若生成4.29gCu2(OH)3Cl,则理论上耗氧体积为________L(标准状况)。
(1)铜做负极失电子,产物是Cu2+;
(3)4.29gCu2(OH)3Cl中含有0.04molCu2+,Cu-2e-===Cu2+,则转移0.08mol电子,需耗氧0.02mol,标准状况下为0.448L。
(1)c
(2)2Cu2++3OH-+Cl-===Cu2(OH)3Cl↓ (3)0.448
7.在如图所示的装置中,若通直流电5min时,铜电极质量增加2.16g。
试回答下列问题。
(1)电源中X电极为直流电源的________极。
(2)pH变化:
A:
________,B:
________,C:
________。
(填“增大”“减小”或“不变”)
(3)通电5min时,B中共收集224mL(标准状况下)气体,溶液体积为200mL,则通电前CuSO4溶液的物质的量浓度为________(设电解前后溶液体积无变化)。
(4)若A中KCl足量且溶液的体积也是200mL,电解后,溶液的pH为________(设电解前后溶液体积无变化)。
(1)三个装置是串联的电解池。
电解AgNO3溶液时,Ag+在阴极发生还原反应变为Ag,所以质量增加的铜电极是阴极,则银电极是阳极,Y是正极,X是负极。
(2)电解KCl溶液生成KOH,溶液pH增大;
电解CuSO4溶液生成H2SO4,溶液pH减小;
电解AgNO3溶液,银为阳极,不断溶解,Ag+浓度基本不变,pH不变。
(3)通电5min时,C中析出0.02molAg,电路中通过0.02mol电子。
B中共收集0.01mol气体,若该气体全为氧气,则电路中需通过0.04mol电子,电子转移不守恒。
因此,B中电解分为两个阶段,先电解CuSO4溶液,生成O2,后电解水,生成O2和H2,B中收集到的气体是O2和H2的混合物,设电解CuSO4溶液时生成O2的物质的量为x,电解H2O时生成O2的物质的量为y,则4x+4y=0.02mol(电子转移守恒),x+3y=0.01mol(气体体积之和),解得x=y=0.0025mol,所以n(CuSO4)=2×
0.0025mol=0.005mol,c(CuSO4)=0.005mol÷
0.2L=0.025mol·
(4)通电5min时,A中放出0.01molH2,溶液中生成0.02molKOH,c(OH-)=0.02mol÷
0.2L=0.1mol·
L-1,pH=13。
(1)负
(2)增大 减小 不变
(3)0.025mol·
L-1 (4)13
章末排查练(六)
对应学生用书第117页
排查点一 原电池电极反应式或总反应式的书写
1.铝镍电池(负极—Al,正极—Ni,电解液—NaCl溶液、O2)
负极:
________________________________________________________________________;
正极:
总反应式:
________________________________________________________________________。
4Al-12e-===4Al3+ 3O2+6H2O+12e-===12OH- 4Al+3O2+6H2O===4Al(OH)3
2.镁铝电池(负极—Al,正极—Mg,电解液—KOH溶液)
总反应离子方程式:
2Al+8OH--6e-===2AlO
+4H2O 6H2O+6e-===3H2↑+6OH- 2Al+2OH-+2H2O===2AlO
+3H2↑
3.锂电池(负极Li,正极石墨,电解液LiAlCl4—SOCl2)
已知电池总反应式:
4Li+2SOCl2===SO2↑+4LiCl+S↓,则
4Li-4e-===4Li+ 2SOCl2+4e-===SO2↑+S↓+4Cl-
4.铁镍电池(负极—Fe,正极—NiO2,电解液—KOH溶液)
已知Fe+NiO2+2H2O
Fe(OH)2+Ni(OH)2,则:
阳极:
Fe-2e-+2OH-===Fe(OH)2 NiO2+2H2O+2e-===Ni(OH)2+2OH- Fe(OH)2+2e-===Fe+2OH- Ni(OH)2-2e-+2OH-===NiO2+2H2O
5.高铁电池(负极—Zn,正极—石墨,电解质为浸湿的固态碱性物质)
已知:
3Zn+2K2FeO4+8H2O
3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH,则:
______________________________________________________________________