中药化学复习资料题含规范标准答案Word文档格式.docx
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1.昔类根据昔键原子的不同可分为:
氧昔、氮昔、硫昔、碳昔。
2.昔键水解的常用方法有:
酸催化水解、酶催化水解、碱催化水解、氧
化开裂反应、乙酰解反应。
3.确定糖与糖之间连接顺序的常用方法有:
缓和水解、酶水解、MS法、
NMR法。
4.确定昔键构型的常用方法有:
酶水解、klyne经验公式计算、
和NMR法。
5.香豆素类是一类具有苯骈a-叱喃酮、C6-C3-C6结构类型的化合物,菇类
是一类具有(C5H8)n_结构通式化合物的统称。
6.慈酿类的酸性强弱顺序为含一COOH.>含两个或两个以上3-OH>含一个[-OH>含2以上的a-OH>含一个a-OH能溶解于5%Na2CO3的有含一个3
-OH。
1.1-羟基慈酿的红外光谱中跋基应该有2个峰;
1,4二羟基的红外光谱
中跋基应该有1个峰。
8.番体皂昔按照25位结构的特点可以分为:
螺番烷醇、异螺爸烷醇、味番烷醇、变形螺番烷醇四种结构类型。
9.黄酮类化合物是一类具有2-苯基色原酮、C6c3c6结构的化合物,
根据其C环氧化程度、B环取代位置和C环是否环合将黄酮类化合物分成十四类化合物。
其中C环打开的是查尔酮,B环取代在3位的为异黄
酮;
3位为羟基的为黄酮醇;
在水中溶解度最大的是花色
素;
具有手性的黄酮类为:
二氢黄酮醇等。
黄酮7,4'
上有羟基,因为p-
下共腕的影响下,其酸性最强;
而C5的羟基,因与C4跋基形
成分子内氢键,故酸性最弱。
10.二氢黄酮、二氢黄酮醇较黄酮、黄酮醇在水中溶解度大,是因为前者为非平面
型分子而后者为平面型分子。
花色素以离子形式存在.所以易溶于水。
11.羊毛脂番烷型和达玛烷型属于四环三号、而齐墩果烷型和乌苏烷型属于
五环三菇0
12.目前已发现的三菇类化合物,多数为四环和五环;
羊毛番烷型和达玛烷型属于四环三菇,而齐墩果烷和乌苏烷型属于五环三菇。
13.挥发油经常由于其组成特点知其为混合物,由于其自身特性保存应该为装
入棕色瓶密闭、避光、阴凉处。
14.pH梯度萃取法分离游离慈酿类化合物时,常采用的碱度顺序依次为5%碳酸氢
钠、5%碳酸钠、1%氢氧化钠和5%氢氧化
钠。
14、强心甘根据甘元母核上连接的不饱和内酯环的差异,可将其分为甲型强心昔和乙型强心昔两大类。
15.糖的化学检识反应有:
Molish反应、菲林反应和突伦反
亶等。
16.凡是由异戊二烯聚合衍生的化合物,其分子式符合(C5H8)n通式、
统称为菇类化合物。
17.挥发油常用酸值、皂化值和酯值表达挥发油的质量,三者关
系为皂化值二酯值+酸值。
18.酶类化合物主要包括苯酿、蔡酿、菲酿和慈田四种类型。
19.黄酮类化合物因多具酚羟基,可溶于碱水,加酸后又可沉淀析出。
利用
游离黄酮混合物的酸性强弱不同,可用PH梯度萃取法分离。
20、中药虎杖中的酶属于慈酿类,紫草素属于茶酿类,丹参酿类属于」
酿类。
21、按照固定相与流动相的极性差别、分配色谱法有正相与反相色谱法之
分,正相色谱法主要用于分离极性及中等极性化合物。
22、按照皂昔被水解后生成皂昔元的化学结构,将皂甘分为番体皂甘—和一据皂甘两大类。
23、香豆素类化合物在紫外光下多显示蓝色或紫色荧光,7-羟基荧光最强。
24、在生物碱的氮原子附近引入供电子基,则生物碱碱性增强.:
若引入吸电
子基,则生物碱碱性减弱。
25、游离香豆素及其甘分子中具有内酯结构,在碱水中可水解开环,
形成易溶于水的物质,加_>
又环合难溶于水而沉淀析出。
此反应可用于香
豆素类化合物的鉴别和提取分离。
26、强心甘番体母核C17位取代基为不饱和内酯环:
番体皂甘的番体母核C17位取代基为螺缩酮。
四、选择题:
单选题,每题一分。
1.此化合物是属于哪一类(C)
A.黄酮类B.二氢黄酮醇类C.黄酮醇类
D.异黄酮类E.黄烷醇类
2.某天然药物水提液在试管中强烈的振摇后,产生大量持久的泡沫,且加热也不消失,该中药提取液可能含有:
(D)
A.黄酮B.菇类C.挥发油D.皂甘E.慈酿
3.黄酮类化合物在甲醇中的UV光谱,带I和带II出现的位置是:
(C)
A.200-240nm和300-340nmB.200-300nm和300-340nm
C.300-400nm和240-280nmD.320-400nm和200-280nm
E.均不是
4.下列哪个反应不是用于甲型强心甘不饱和内酯环的反应:
(A)
A.亚硝酰铁氟化钠反应B.三氯化铁-冰醋酸反应C.碱性苦味酸试剂
D.问二硝基苯试剂E.3、5—二硝基苯甲酸反应
5.下列那个反应不是用于强心甘a—去氧糖的反应:
(B)
A.K、K反应B.醋酊浓硫酸反应C.对硝基苯肌反应
D.咕吨氢醇反应E.对一二甲氨基苯甲醛反应
6.有以下几个黄酮类化合物,用聚酰胺柱色谱分离,洗脱剂用含水甲醇,三者流出
的先后排列顺序如何?
(应用氢键吸附原理)(C)
123
A.1>
2>
3B.3>
1C.2>
1>
3D.1>
3>
2E.2>
1
7
.以下哪个是四环三菇皂甘的类型:
(A)
8.从天然药物中依次提取不同级型成分应采用的溶剂极性顺序:
(B)
A.水、乙醇、乙酸乙酯、乙醴、石油醴B.石油醴、乙醴、乙酸乙酯、乙醇、水C.
石油醴、水、乙醇、乙酸乙酯、乙醴D.水、乙醇、石油醴、乙酸乙酯、乙醇
E.石油醴、乙醇、乙酸乙酯、乙醴、水
9
.区别番体皂甘和三菇皂甘的化学方法有:
D.氯仿E.香兰醛、浓硫酸溶液
11.挥发油具有漂亮蓝色,是由于含有:
A.环烯醴菇类B.英类C.七元大环化合物
D.裂环环烯醴菇类E.胡萝卜姓类
12.全部为亲脂性溶剂的是:
(E)
A.甲醇、乙醇、丙酮B.正丁醇、乙醴、乙醇C.正丁醇、甲醇、乙醇
D.乙酸乙酯、乙醇、乙醴E.氯仿、乙酸乙酯、乙醴
13
.化合物进行硅胶柱色谱分离时:
(B
D.熔点高的先流来E.没有顺序
14.茜素型的慈酿类化合物,多呈深色,具羟基分布情况为:
(A)
A.分布在一侧苯环B.分布在两侧苯环C.分布在1,4位上
D.分布在1,2位上E.分布在5,8位上
15.根据甘原子分类,属于鼠昔的是:
(A)
A.苦杏仁甘B.红景天昔C.巴豆昔D.大麻甘E.产荟昔
16.有效成分是指(E)
A.需要提纯的成分B.含量高的成分C.一种单体化合物
D.具有生物活性的成分E.具有生物活性的提取物
17.常见的昔是(A)
A.碳昔B.氧昔C.酯甘D.硫甘E.氮甘
18.全部为亲水性溶剂的是(A)
A.甲醇、丙酮、乙醇B.正丁醇、乙醴、乙醇C.正丁醇、甲醇、乙醴D.乙
酸乙酯、乙醇、甲醇E.氯仿、乙醴、乙酸乙酯
19.与水分层的溶剂是(B)
A.乙醇B.乙醴C.丙酮D.丙酮/甲醇(1:
1)E.甲醇
20.Molish反应的阳性结果是(E)
A.溶液红色B.溶液紫色C.上层紫红色D.下层紫红色E.两界面有紫色环
21.天然药物提取、分离中经常采用溶剂分配法,其原理是(A)
A.根据物质在两相溶剂中的分配系数不同B.根据物质的熔点不同
C.根据物质的沸点不同D.根据物质的类型不同E.根据物质的颜色不同
22.化合物分离纯化常采用结晶法,其原理是(B)
A.相似相溶B.溶解度差异C.分配系数差异
D.温度差异E.极性差异
23.大黄素型的慈酿类化合物,多呈黄色,具羟基分布情况为:
24.下列化合物泻下作用最强的是:
(C)
A.大黄素B.大黄素葡萄甘C.番泻甘AD.大黄素龙胆双糖甘
E.大黄酸葡萄糖甘
25.在水和其他溶剂中溶解度都很小的昔是(A)
A.碳音B.氧昔C.酚甘D.硫甘E.氮甘
26.下列物质哪一个是单据:
A.环烯醴菇B.青蒿素C.靛青甘D.紫杉醇E.强心甘
27.下列化合物哪个是二菇:
A.甜菊甘B.苦艾内酯C.棉酚D.薄荷酮E.樟脑
28.香豆素在Gibbs反应中主要判断(A)
A.6位有无羟基取代B.7位有无羟基取代C.8位有无羟基取代
D.是否开环E.是否氧化
29.黄酮类化合物的基本骨架是(A)
A.C6-C3-C6
B.C3-C6-C3C.C6-C3D.C6-C6-C6E.C6-C6-C3
30.Girard(吉拉德)试剂主要用于挥发油中含有哪类官能团成分的分离:
A.碱性成分B.酸性成分C.醛酮类成分D.醇类成分E.不饱和菇类
31.pKa的含义是:
A.生物碱的溶解度B.生物碱的解离度
C.生物碱共腕酸的溶解度D.生物碱共腕酸的解离度
E.生物碱共腕酸解离常数的负对数,表示生物碱的碱性强弱
32
.下个生物碱中N的碱性大小顺序:
33.提取三菇或皂体皂昔时Salkowski反应呈现阳性结果是:
A.硫酸层出现绿色荧光B.氯仿层呈现红色或蓝色
C.硫酸层呈现红或蓝色D.氯仿层呈现绿色荧光E.A+B
34.香豆素在异羟肪酸铁反应中应是:
A.蓝色B.黄色C.绿色D.红色E.褐色
35.不属于亲脂性有机溶剂的是C
A.氯仿B.苯C正丁醇D.丙酮E,乙醴
36.从中药水煎液中萃取有效成分时不能使用的溶剂是E
A.Et2OB.MeCOC.EtOAcD.n-BuOHE.CHC3
37.提取含淀粉较多的中药宜用B
A.回流法B.浸渍法C.煎煮法D.蒸储法E.连续回流法
38.原理为氢键吸附的色谱是A
A.凝胶过滤色谱B.离子交换色谱C.硅胶色谱D,聚酰胺色谱E.氧化铝色谱
39.凝胶过滤色谱适于分离C
A、极性大的成分B、极性小的成分C、分子量不同的成分D、亲脂性成分E、亲水性成分
40.检识生物碱可选用:
E
A、三氯醋酸反应B、a-蔡酚-浓硫酸试剂C、对亚硝基二甲苯胺
41.检识黄酮类化合物可选用D
D、盐酸-镁粉试剂E、碘化钿钾试剂
42.提取原生甘应特别注意的问题是D
A.粉碎药材B.增大浓度差C.选适宜的溶剂
D.防止水解E.选适宜的方法
43.醋酊浓硫酸反应用于鉴别强心甘的(阳性:
a-去氧糖)A
A.番体母核B.内酯环C.去氧糖D.去氧糖E.六碳醛糖
44.中药苦杏仁引起中毒的成分是D
A.挥发油B.蛋白质C.苦杏仁酶
D.苦杏仁甘E.脂肪油
45.可用于区别慈酿和意酮的反应是D
A.菲格尔反应B.无色亚甲蓝试验C,活性次甲基反应
D.醋酸镁反应E.对亚硝基二甲基苯胺反应
46.慈酚、意酮一般只存在于新鲜药材中,贮存一段时间后不再存在,原因是:
C
A.自然挥发散去B.结合成甘C.被氧化成意酿
D.聚合成二慈酚E.转化为慈酮
47.中药补骨脂中的补骨脂内酯具有B
A.抗菌作用B.光敏作用C.解痉利胆作用
D.抗维生素样作用E.镇咳作用
48.鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是D
A.四氢硼钠反应B.三氯化铝反应C.三氯化铁反应
D.盐酸-镁粉反应E.二氯氧皓反应
49.组成挥发油的主要成分是A
A.单据、倍半菇及其含氧化合物B.二菇C.三菇及其昔类
D.四据E,多菇及其含氧化合物
50.以浸取法提取挥发油时,首选的溶剂是:
D?
A.95%乙醇B.氯仿C.石油醴(30〜60c)
D.石油醴(60〜90C)E.四氯化碳
51.只存在于强心甘中的糖是:
D
A.D—葡萄糖B.L一鼠李糖C.6一去氧糖D.2,6—二去氧糖E.D-果糖
52.甲型强心甘元与乙型强心甘元主要区别是D
A.番体母核稠合方式B.C10位取代基不同C.C13位取代基不同
D.C17位取代基不同E.C5—H的构型
53.临床上应用的黄连素主要含有E
A.阿托品B.黄连碱C.药根碱D.小聚胺E.小集碱
54.下列生物碱碱性最强的是B
A咖啡因pKa=1.22B、小集碱pKa=11.5C、罂粟碱pKa=6.13
DL—麻黄碱pKa=9.58E、胡椒碱pKa=1.42
55.检识香豆素类化合物可选用E
D、盐酸-镁粉试剂E、异羟肪酸铁反应
56.羟基香豆素的特殊提取方法为C
A.水蒸气蒸储B.碱水煎煮C.碱水提取酸水沉淀D.升华法E.乙醴提取
57.原理为分子筛的色谱是B
A.离子交换色谱B.凝胶过滤色谱C.聚酰胺色谱
D.硅胶色谱E.氧化铝色谱
58.在浓缩的水提取液中,加入一定量乙醇,可以除去下述成分,除了A
A.树脂B.淀粉C.树胶D.粘液质E.蛋白质
29.表示生物碱碱性的方法常用D
A.pKbB.KbC.pHD.pKaE.Ka
60.分储法适用于分离:
B
A.极性大的成分B.沸点不同的化合物C.挥发性成分D.升华性成分E.内酯类成分
61.下列游离慈酿衍生物酸性最强的是C
62
.下列结构式应属于:
63
.下列化合物属于N—昔的是E
四、简答题(共5题,每题4分,20分)
1.在中药的提取时,常用抑制酶的活性的方法有那些?
①加温、沸水煮(>80C)②加乙醇(>60C)或加甲乙醇提取③加碳酸钙或硫酸钱处理④烘干药材(V60C)/加热、加入电解质或者重金属
2.简述单体化合物的结构研究主要程序。
(1)物理常数的测定:
熔点、沸点、比旋度、折光率、比重
(2)分子式的确定
(3)化合物的结构骨架语官能团的确定
3.为什么小剂量苦杏仁甘有镇咳作用?
而大剂量却能引起毒性?
因为小剂量的苦杏仁昔在体内酶的作用下分解产生HCN,具有镇咳作用,但大剂量之后分
解产生大量HCN就会引起中毒反应。
4.为什么含有皂甘的中药不能静脉注射?
而人参皂昔可以?
皂昔的溶血作用是因为多数皂昔能与胆管醇结合形成不溶性的分子复合物,但并不是所有的皂
昔都能破坏红细胞而产生溶血作用,根据人参的结构可以分为人参二醇-A型,人参三醇-B型,
齐墩果酸型-C型,前两者是达玛烷型和四环三菇型后者是五环三菇型的它是那种不与胆管醇
结合的菇类,不溶血所以它无毒./皂甘的水溶液大多数能破坏红细胞而溶血作用,人参三醇及
齐墩果酸为昔元(B型和C型)人参皂昔具有抗溶血的作用,而以人参二醇为昔元(A型)人参
皂昔则有抗溶血作用。
5.如何判断某化合物是单体?
一般样本用两种以上的溶剂系统或色谱条件进行检测。
均是示单一的斑点或谱峰,
结晶样品的熔距为0.5-1.0C,液体沸程在5c以内,即认为是较纯的单体化学成分
6.简述番体皂音的结构特征及其分类。
雷体皂昔的结构与分类
1.雷体皂昔的结构特征
(1)管体皂昔由管体皂昔元与糖缩合而成。
昔元由27个碳原子组成,基本碳架是螺管烷。
(2)昔元结构中有六个环,其中,A、B、C、D四个环为管体母核,E环和F环以螺缩
酮形式相连接,构成螺管烷结构。
(3)E环和F环中有C20、C22、和C25三个手性碳原子。
C25的绝对构型可能有两种,为S型,又称L型或neo型,为螺管烷;
C25的绝对构型为R型,又称D型或iso型,为异螺管烷。
(4)昔元分子常在C3位上连有羟基,多为3取向,糖基多与昔元的C3-OH成昔。
也有在其它位如C1、C26位置上成昔。
(5)组成管体皂昔的糖以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖较为常见。
寡糖链可能为直链或分枝链。
皂昔元与糖可能形成单糖链皂昔或双糖链皂昔。
(6)雷体皂昔分子结构中不含竣基,呈中性,故又称中性皂昔(三葩皂昔又称为酸性皂昔)。
2.管体皂昔的分类
按螺管烷结构中C25的构型和F环的环合状态,将管体皂昔分为四种类型。
(1)螺管烷醇型(C25的绝对构型为S型):
由螺管烷衍生的皂甘为螺管烷醇型皂昔。
如从中药知母中分得的知母皂昔A-m。
(2)异螺管烷醇型(C25的绝对构型为R型):
由异螺管烷衍生的皂昔为异螺管烷醇型皂甘。
如从薯藤科薯藤属植物根茎中提取的薯藤皂甘。
(3)吠管烷醇型:
由F环裂环而衍生的皂昔称为吠管烷醇型皂昔。
吠管烷醇型皂昔中C3
位成昔外,C26-OH上多与葡萄糖成甘,但其昔键易被酶解。
(4)变形螺管烷醇型:
由F环为吠喃环的螺管烷衍生的皂昔为变形螺管烷醇型皂甘。
其C26-OH为伯醇基,均与葡萄糖成昔。
7.怎样区分三菇皂甘及番体皂昔?
用五氯化睇反应。
三葩皂昔:
黄色,雷体皂昔:
紫蓝色
(1)Liebermann-Burchard;
(醋酎,浓硫酸;
番醇)
现象:
黄-红-紫-蓝(雷醇一绿色;
三葩皂昔一红色)一一区别三葩皂昔和雷体皂昔
(2)Rosen-Heimer反应;
(25%三氯乙酸乙醇)
纸色谱一加热(~100C)---红色一紫色(番醇--60C)——区别三菇皂甘和管体皂昔
8.黄酮类化合物的结构特点及其分类,及相应溶解度、颜色及手性特性。
P135
9.比较各化合物酸性大小:
ABC
C>
B>
A
12、比较3个氮原子的碱性大小,并说明理由:
pKa值大小月瓜基>
季俊碱>
N-杂环>
脂肪胺〜N-芳杂环>
酰胺〜口比咯共轲效应(共平面的p-兀共轲使碱性减弱)
因此1>
3
五、用化学方法区别下列各组化合物:
(共9分)
(1)
HOM:
\X^
六、综合题:
10分
1.从三颗针中提取小集碱的工艺流程如下,请说明主要划线步骤的原理及目的,并
简述生物碱通用的三种显色检识方法。
(5分)
三颗针粗粉:
(1)用0.3%H2SO4渗漉3使小集碱生成小集碱硫酸盐
(2)渗漉液用石灰乳调pH10~12,静置,过滤。
使小集碱硫酸盐生成游离小集碱
(3)滤液加浓HCl调pH1~2。
(4)加NaCl(s)使其含量达6%,静置,沉淀,过滤。
降低盐酸小集碱溶解度
(5)得粗制盐酸小集碱。
(6)盐酸小集碱重结晶后进行氧化铝柱层析(非硅胶柱层析)得盐酸小集碱精品
(7)盐酸小集碱进行硅胶薄层层析,预先氨水饱和后进行展开,计算Rf值。
1,形成盐,溶解
2,使生物碱析出
3,盐酸盐在水中溶解度小,使之析出
4,盐析
6,小集碱碱性
7,防拖尾
2.大黄中意酿的结构如下,试将各成分的代码填入大黄的提取,分离流程
中的各产物位置.(5分)
大黄粉
20%H2SO4苯200ml加热回流
苯提取液
5%NaHCO3水溶液萃取
戒液
茶液
酸化,过滤
5%NaCO3水液萃取
黄色固体碱液苯液
I(E)酸化,过滤0.5%NaOH萃取
固体物碱液
n(c)I酸化
固体物田(D)
苯液(回收苯)
固体物
IV(A)+V(B)
3.从某中药中提取挥发油成分并进行初步分离,分离流程图如下:
(1).请根据流程图的过程和挥发油的相关化学性质得出A、B、C、D、E、F六个
组分的成分;
(2).请将分离过程中1,2,3,4,5,6的操作原理解释清楚。
挥发油的乙醛液
1%HClH2so4萃取-----1
乙醛层
5%NaHCO3萃取2
乙醛液
沉淀或水层
I
(D)
|2%NaOH萃取-----3
乙醛层(中性成分)
I30%NaHSO3萃取-----4
|Girard试剂5
r
水层乙醛层
6-----邻苯二酸酊|
E*/户」
I、
匚1其它成分
1,A碱性成分,(生物碱)酸反应成盐,萃取
2,B强酸性成分(菇酸、挥发性酸),强酸可以与碳酸氢钠反应成盐,萃取
3,C弱酸性成分(酚、烯醇、酯),可以与氢氧化钠反应成盐,萃取
4,D醛酮成分,反应生成的加成物溶于水
5,E除去玻基化合物的中性油,生成水溶性缩合物
6,F菇醇,醛类与浓硫酸形成车羊盐
或:
某挥发油中含挥发性生物碱(A),醇类(B),醛类(C)和醍菇类(D),设计一流程将它们
分离。
4、中药防己中主要含有下列三种生物碱,用下述生产工艺进行提取分离。
1%硫酸浸
酸4液
1加氢氧化钠液调pH=9.加氯仿萃取
碱水液(甲)