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之后再没有新装置建成,也从未转让过该技术。

羂4、璐彩特公司Alpha工艺

薂璐彩特Alpha工艺流程分两步:

第一步乙烯与甲醇、CO反应生成丙酸甲酯,采用的钯基均相羰化催化剂具有高活性、高选择性和使用寿命长的特点,反应条件温和;

第二步丙酸甲酯与甲醛反应生成MMA和水,采用专有的多相催化剂,具有较高的MMA选择性。

然后采用分馏法将MMA从反应产物中分离出来。

据该公司称,原料收率极高,第一步达到99.9%,第二步为93%-95%。

葿该技术走煤化工路线,具有竞争力强、环境友好、安全性好等特点。

但该技术被垄断,并不像中国出售。

袃5、新ACH法

羄由日本三菱气体化学公司对原工艺进行了改进而成。

该法原料仍是丙酮氰醇,改进之处是在生产过程中不使用硫酸,从而省掉了价格昂贵的酸性残液回收硫铵装置;

同时采用氢氰酸再循环使用技术,减少了氢氰酸的需用量。

该法相对来说工艺路线比较复杂,对设备的要求也比较高。

蚀在该工艺中,第一步(与传统ACH法一样)是丙酮与氢氰酸反应生成ACH;

第二步将ACH进行水合反应生成a羟基异丁酰胺,再与甲酸甲酯反应生成瓤-羟基异丁酸甲酯和甲酰胺,然后a羟基异丁酸甲酯脱水生成MMA,而甲酰胺则分解成水和氢氰酸,并将大部分氢氰酸进行循环,以保证原料供应。

衿新的ACH工艺过程中避免使用了硫酸,采用氢氰酸循环路线,所以无需对

废酸进行处理,这样便使传统ACH工艺开始向清洁化工艺发展。

然而该工艺

MMA总收率低,约为93%;

另外工艺路线较长,对设备要求较高。

膀二、MMA生产现状

莇截至2013年底,全球MMA生产能力达到432万吨/年,生产装置主要集中在亚洲、北美及西欧等地,其中亚洲是全球最大MMA生产地,装置主要集中在中国、日本、新加坡、韩国、泰国、中国台湾、印度等国家和地区。

2013年主要国家和地区MMA产能所占全球总产能的比例见下图

袄2013年全球主要MMA生产企业及生产能力见表1

袀世界MMA主要生产企业及产能

莈(单位:

万吨/年)

螇生产企业

芄产能

蚁生产企业

蒀产能

袅二菱丽阳株式会社

蚃139

莁台塑工业股份有限公司

芇9.8

芈赢创德固赛股份有限公

膂56.9

賺阿科玛化学有限公司

荿9.0

莆陶氏化学公司

祎47.5

袂巴西UNIGEL公司

莀9.0

蒄住友化学株式会社

芅37.3

蚂LG化学公司

腿8.8

袇中石油吉化公司

蚅20.0

莃PTT旭化成公司

艿7.0

羅泰国MMA公司

肄12.3

肃可乐丽化学公司

芀6.7

莈韩国湖南石化

薃10.5

袃三菱瓦斯化学

肇5.1

旭化成石化公司

10.0

其他

43.0

合计

431.9

全球MMA供需基本平衡,主要用于PMMA板材、模塑料/挤出板、表面涂料等领域。

2013年全球MMA消费量为360万吨,在其消费构成中,PMMA板材所占比例最大,占41%,其次为模塑料/挤出板,占22%,表面涂料占17%,其他用途占20%。

预计2014〜2018年全球MMA需求量将保持5%年均增长率,2018年全球MMA消费量将达到460万吨,成为有机化工原料中增幅较快的产品之一。

我国MMA产不足需,在国内有机原料整体低迷的情况下,MMA经济效益

显著,成为关注的热点有机产品之一。

我国MMA生产起步相对较晚,“十一五”期间随着我国MMA市场需求快

速增长,该时段也成为MMA产业快速发展的时期,吸引了赢创德固赛、璐彩特

(三菱丽阳)等一批外资企业投资。

主要生产企业有6家(不含裂解PMMA,

下同),其中,中石油吉林石化是最大的MMA生产企业。

截至2013年底我国MMA生产能力达到58万吨/年。

2013年我国MMA主要生产企业及产能

单位:

万吨/年

生产企业

产能

工艺

备注

中石油吉林石化公司

20.0

ACH法

引进德固赛技术

赢创德固赛特种化学(上海)有

限公司

异丁烯法

2009年投产,位于上海漕泾

三菱丽阳璐彩特国际(中国)化工公司

9.3

2005年投产,2012底开工建设二期

9万吨/年MMA项目

惠州惠菱化成有限公司

9.0

2007年投产(三菱丽阳全资子公司)

黑龙江中盟龙新化工有限公司

7.5

山东易利达化工有限公司

2.0

中科院过程工程所技术,2011年投产

重庆紫光化工股份有限公司

1.0

2010年投产,2012年至今处于半停产状态

58.8

鉴于国内MMA市场需求强劲,每年有20余万吨产品进口,加之MMA装

置高额利润的刺激,吸引了一些投资者的热情,MMA成为近年来投资的热点产

品,目前国内正在实施或计划有一定落实的拟新、扩建项目主要情况见表3

表3我国MMA拟新、扩建装置情况

企业名称

地点

进展情况

三菱丽阳璐彩特国际

化工公司

上海漕泾

2015年上半年投产

华谊安庆新材料有

异丁烯

安庆

一期5万吨/年计划2015年投产

中海油东方石化有

7.0

海南东方

预计2016年投产

江苏斯尔邦石化有

5.0

连云港

江苏盛虹集团全资子公司,预计

2016年投产

山东易利达化工有

3.0

山东菏泽

为扩建二期工程,计划2016年投

34.0

根据当前进展情况看,预计部分项目将如期建成,也有一些项目难度较大。

预计2018年我国MMA总生产能力将达到90万吨/年。

届时国内供需情况将基

本平衡,尚存少量缺口。

三、消费现状

1、市场情况

MMA主要用于有机玻璃PMMA、聚氯乙烯加工助剂ACR和MBS的制造,以及涂料和腈纶等行业,其中PMMA终端消费领域主要是广告灯箱、标牌、灯具、卫浴设施、仪表、家具、液晶显示器及导光板等。

我国已经成为全球聚氯乙烯生产与加工第一大国,对ACR和MBS需求量与日俱增,显示MMA下游市场需求强劲。

近十年来我国MMA的产能和市场需求快速增长,其中需求增幅远超过产能和产量的增速,尤其是“十一五”后期和“十二五”中前期国内需求增长迅猛,2007〜2013年MMA表观消费量年均增幅达到12%,高于国民经济增速,近三年来表观消费量平均增长率为16.8%,远高于大多数基础有机化工原料的市场需求增速。

国内产能和产量远不能满足市场需求,每年需进口大量MMA

和MMA下游聚甲基丙烯酸酯及其材料制品满足国内市场需求。

近年来我国MMA产销平衡情况

万吨

年份

产量

进口量

出口量

表观消费量

自给率

2005

21.0

2.5

26.0

80.8

2006

24.3

7.8

3.5

28.6

85.0

2007

29.4

7.3

5.6

31.1

94.5

2008

30.0

8.2

4.8

33.4

89.8

2009

26.9

14.3

2.1

39.1

68.8

2010

34.8

9.8

5.9

38.7

90.0

2011

37.9

14.0

6.9

45.0

84.2

2012

36.1

23.9

4.7

55.3

65.2

2013

40.5

24.8

3.6

61.7

65.6

我国进口货源主要来自泰国、新加坡和日本,2013年前两者占进口总量的

55.3%,泰国货源总量同比增加29.6%,新加坡和日本货源进口量同比分别减少30.6%和33.7%。

2013年MMA进口量按海关关口分析,排名前三位分别是南京、上海和黄埔。

上海海关主要为一般贸易和进料加工贸易,货源主要来自日本;

南京海关主要为一般贸易,新加坡货源为主;

黄埔海关主要以新加坡货源为主,贸易方式为进料加工和一般贸易。

从表4可以看出,尽管我国MMA产量逐年增加,但自给率却下降,一方面是我国市场需求量快速增加,另一方面是因为我国MMA进口主要以初级形状的PMMA形式为主,每年国内进口大量的初级形态的PMMA和聚甲基丙烯酸甲酯板、片、膜、箔及扁条等。

因此在2011年前显示出我国MMA自给率较高,其实国内一直持续大量进口MMA下游产品PMMA材料,因此分析PMMA进出口情况统计利于分析和理解国内MMA市场供需情况。

近年来我国PMMA材料进出口情况

初级形状PMMA

PMMA板、片、膜、箔及扁条等

11.46

1.32

8.28

0.88

13.84

1.88

11.27

1.40

14.94

1.73

13.32

2.01

16.37

1.77

11.23

2.57

18.98

1.27

11.34

2.34

23.47

1.53

14.54

5.38

21.34

1.31

13.72

5.49

23.17

1.81

9.41

5.93

22.57

1.47

8.68

5.59

从表5统计数据可以看出,2011年以前我国大量进口PMMA产品,出口量

较少,鉴于当时国内表观消费量偏低,因此实际国内产品自给率也很低,约在

60%〜70%之间,与近年来自给率差距不是很大。

2、消费预测

2013年我国MMA表观消费量为61.7万吨,主要消费领域是有机玻璃

(PMMA)。

2013年我国MMA消费结构见图2

fi)22013年找国合EMA消费结构

(1)PMMA材料

MMA主要用于PMMA生产,PMMA产品通常可分为PMMA模塑料、浇铸型和挤出型板材等。

截至2013年,我国PMMA生产企业已经发展到300多家(其中规模千吨/年的企业约40余家),总生产能力为61万吨/年,产量约48万吨。

其中模塑料产量18万吨,浇注板约30万吨。

我国PMMA主要消费领域为广告灯箱、标牌、灯具、浴缸、仪表、生活用品、家具等行业,基本属于中低端市场。

而特种PMMA,如光学级PMMA浇铸板、防射线PMMA板、抗静电板、耐磨PMMA板、阻燃PMMA板等工艺均较为落后,主要依赖进口。

随着材料技术进展,PMMA在以下三大领域需求增量大,应用前景广阔。

一是液晶显示器导光板,国内液晶显示器制造技术的发展将带动我国导光板材料PMMA的消费增长和技术进展。

二是LED灯具中的应用,我国室内LED照明比例较小,不足10%,但发展迅速,PMMA在LED照明上的用量最多的是面板灯,其次是吸顶灯,射灯等,预测景观照明将成为PMMA用量最大的领域,未来户外照明将全面被LED灯所覆盖,PMMA的使用量也将扩大10倍左右。

是汽车工业,新型PMMA主要应用在汽车上的LED透镜(车标、前灯)、外饰(挡雨板、反光镜、车顶天窗)等,PMMA板代替玻璃板在汽车上的应用短期内难有大发展。

随着广告业、中高档家具业、建筑业、交通业、光学领域IT业的迅猛发展,PMMA市场需求量将快速增长,预计未来五年年均增速将超过10%,2018年PMMA消费MMA量将达到65万吨。

(2)涂料行业丙烯酸涂料是涂料领域中的高档品种,丙烯酸涂料的漆膜具有优异的耐光性和户外耐老化性,同时丙烯酸涂料中的酯基还能改善在不同介质中的溶解性、与各种涂料用树脂的混溶性。

2013年我国丙烯酸涂料对MMA需求量达到10.5万吨。

近年来我国涂料升级换代,丙烯酸涂料的用量也在快速增长,据中国涂料工业协会报告显示,目前我国丙烯酸涂料占建筑涂料比例为24%,远低于发达国家的比例。

随着国家产业政策鼓励丙烯酸树脂产业向高技术产品方向发展,投资

者对丙烯酸树脂行业的关注也越来越密切,预计丙烯酸酯涂料在建筑涂料中的比重会越来越大,产量和需求会有较快增长,工艺配方将逐步与国际接轨。

预计未来五年丙烯酸酯涂料对MMA需求年均增速将保持在7%〜8%左右,消费MMA将达到14.5万〜15.5万吨。

(3)聚氯乙烯改性剂ACR和MBS

2013年我国ACR和MBS对MMA需求量为6.8万吨。

聚氯乙烯作为五大通用树脂之一,其在作为硬制品加工时,加工和耐冲击性能不好,加入一定数量的ACR可以在一定程度上克服缺陷;

MBS的加入对改善PVC制品的刚性、韧性、尺寸稳定性、加工流动性和色调上效果显著,尤其是在PVC透明制品生产上应用广泛。

目前我国聚氯乙烯硬制品占总消费量的60%,由于国内ACR和MBS发展相对缓慢,市场上存在假冒的ACR产品现象,严重影响了塑料工业的发展。

随着国内聚氯乙烯生产和加工应用竞争不断激烈,聚氯乙烯加工助剂消耗

MMA也将保持较高的增幅,未来五年年均增速将达到8%左右,2018年消耗

MMA量将达到10万吨。

(4)其他领域

除上述三大领域应用外,MMA还用于纺织浆料、丙烯酸类胶粘剂、不饱和聚酯交联剂、润滑剂、人造大理石台面等,其他领域未来五年需求MMA增速将保持在8%,预计2018年将消耗MMA4.5万吨。

基于上述,预计2018年我国MMA市场消费需求量将达到94万〜95万吨,随着MMA下游领域需求不断增加,同时对产品质量和品质要求越来越高,国内一些裂解法装置将因为环保和质量问题而关闭。

根据目前投资建设情况看,届时国内产能将达到90万吨/年,依然无法满足市场需求,未来MMA发展前景看好。

四、发展建议

MMA经济效益明显,市场需求前景看好,近年来成为极具发展潜力的基础有机化工产品之一。

目前我国工业上应用最为广泛的MMA合成路线为ACH法和异丁烯氧化法,但是都存在一定不足,ACH法由于使用剧毒HCN作为原料,又存在一定废酸问题,将逐步被取代。

异丁烯氧化法是一种相对绿色环保的合成工艺,但是受到催化剂合成与应用技术制约,生产成本依然略高于ACH法。

因此,未来在拥有副产HCN的地区应强化ACH法环保治理和不产生废酸的技术开发,异丁烯法要强化催化剂技术的优化和突破。

丙炔法和Alpha法也具有极大的竞争力,但技术主要被国外企业垄断,今后应加大开发力度。

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