C.P的最低价氢化物常温常压下为液体D.Y形成的化合物种类最多
13.实验室模拟电解法处理含六价铬的工业废水，用如图装置将主要有害物Cr2O72-转化为Cr3+（无害）除去。
得到如下实验结果:
实验
实验条件
Cr2O72-
①
A电极为石墨
0.922%
②
A电极为石墨，废水中加入1mL浓硫酸
12.7%
③
A电极为铁，废水中加入1mL浓硫酸
57.3%
下列说法中,正确的是
A.对比实验①②可知,升高pH可以提高Cr2O72-的去除率
B.实验②中,Cr2O72-在阳极放电，电极反应式为Cr2O72-+6e-+14H+=2Cr3++7H2O
C.对比实验②③可知,Cr2O72-去除率增大的原因是A电极产生的Fe2+也能还原Cr2O72-
D.实验③中,理论上电路中每通过6mol电子,则有1molCr2O72-被还原
26.（15分）“一碳化学”是指以含一个碳原子的化合物（如:
CO2、CO、CH4、CH3OH等）为初始反应物,合成一系列重要的化工原料和燃料的化学。
（1）以CO2和NH3为原料合成尿素是利用CO2的成功范例。
在尿素合成塔中的主要反应可表示如下:
反应I:
2NH3（g）+CO2（g）=NH2COONH4（s）△H1
反应II:
NH2COONH4（s）=CO（NH2）2（s）+H2O（g）△H2=+72.49kJ/mol
总反应:
2NH3（g）+CO2（g）==CO（NH2）2（s）+H2O（g）△H3=-86.98kJ/mol
请回答下列问题:
①反应I的△H1=______kJ/mol
②反应II一般在_________（填“高温”或“低温”）情况下有利于该反应的进行。
③一定温度下,在体积为固定的密闭容器中按计量比进行反应I,下列能说明反应达到了平衡状态的是__________（填序号）。
A.混合气体的平均相对分子质量不再变化B.容器内气体总压强不再变化
C.2V正（NH3）=V逆（CO2）D.容器内混合气体的密度不再变化
④环境为真空时,在一敞开容器（非密闭容器）中加入NH2COONH4固体,足够长时间后，反应是否建立平衡状态?
___________（填“是”或“否”）
（2）将CO2和H2充入一定体积的密闭容器中，在两种温度下发生反应:
CO2（g）+3H2（g）=CH3OH（g）+H2O（g）。
测得得CH3OH的物质的量随时间的变化如下图。
①曲线I.II对应的平衡常数大小关系为KI_______KII（填“ >”、“<”或“=”）。
②一定温度下,在容积相同且固定的两个密闭容器中，按如下方式加入反应物，一段时间后达到平衡。
容器
甲
乙
反应物投入量
1molCO2、3molH2
amolCO2、bmolH2
cmol CH3OH（g）、cmolH2O（g）（a、b、c均不为零）
若甲容器平衡后气体的压强为开始的0.8倍,则甲容器平衡混合气体中CH3OH（g）的体积分数为_______，要使平衡后乙容器与甲容器中相同组分的体积分数相等,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,乙容器中c的取值范围为________。
（3） 以TiO2/Cu2Al2O4为催化剂，可以将CO2和CH4直接转化成乙酸。
在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率的关系如下图,乙酸的生成速率主要取决于温度影响的范围是________________。
27.（14分）碘是人类必需的生命元素,在人体的生长发育过程中起着重要作用,实验小组进行碘单质的制备。
【查阅资料】碱性条件下,I2会发生歧化反应生成I-和IO3-,酸性条件下,I-和IO3-又会发生归中反应生成I2；碘在水中的溶解度为0.029g。
【碘的制取】以海带为原料,按照以下步骤进行实验。
（1）将海带灼烧成灰后再用水浸取,目的是_______________。
（2）步骤B发生的反应是“氧化”,这一操作中可供选用的试剂:
①Cl2；②Br2；③稀硫酸和H2O2,从无污染角度考虑，你认为合适试剂是______（填编号）,反应中I-转化为I2 的离子反应方程式为_______________。
（3）步骤C中使用的起到分离作用的仪器是_____________,使用该仪器时,第一步操作是_______________。
（4）有同学查资料后发现CCl4有毒,提议用乙醇代替,请判断该提议是否可行,原因是_______________。
【碘的分离】得到含I2的CCl4溶液后,利用右图装置进行碘的提取并回收溶剂。
（5）图中有两处明显错误,分别是①_________；②_________。
（6）对实验装置的错误改正之后进行分离操作。
预期锥形瓶中得到无色的CCl4,实验结果锥形瓶中得到紫红色液体,请分析出现该实验结果的原因____________，为了保证实验成功,请提出改进方案:
___________________。
28.（14分）实验室以一种工业废渣（主要成分为MgCO3、MgSO4，含有少量Fe、Al的氧化物）为原料制备MgCO3·3H2O。
实验过程如下:
（1）为加快酸溶速率,可采取的办法有______,写出酸溶时废渣中主要成分发生反应的化学方程式为_________________。
（2）加入H2O2氧化时发生发应的离子方程式为_________________。
（3）用萃取分液的方法除去溶液中的Fe3+。
①检验溶液中是否含有Fe2+的最佳试剂是_________________。
②为使Fe3+ 尽可能多地从水相转移至有机相,采取的操作:
向水溶液中加入一定量的萃取剂，_______、静置、分液,并重复多次。
③萃取时,向混合溶液（含Fe2+、Al3+、Mg2+）中加入适量盐酸,使Fe2+ 与Cl-生成[FeCl4]-,再用足量的乙醚（Et2O）进行萃取,乙醚与H+结合,生成了离子Et2O·H+,由于[FeCl4]-与Et2O·H+离子容易形成缔合物Et2O·H+·[FeCl4]-。
该缔合物中,Cl-和Et2O分别取代了Fe2+和H+的配位水分子,并且中和了电荷,具有疏水性,能够溶于乙醚中。
因此,就从水相转移到有机相中。
该萃取剂不能萃取Al3+、Mg2+的原因是_________。
（4）已知:
Ksp[Al（OH）3]=1.0×10-33,Ksp[（Mg（OH）2）=1.0×10-12.pH=8.5时Mg（OH）2开始沉淀。
室温下,除去MgSO4溶液中的Al3+（使其浓度小于1×10-6mol·L-1）,需加入氨水调节溶液pH的范围为____________。
（5）向滤液中加入Na2CO3溶液生成MgCO3 沉淀并用蒸馏水洗涤,检验沉淀是否洗净的操作是________________。
（6）干燥时需低温干燥，温度较高时发生副反应,写出MgCO3·3H2O在323K温度时发生转化的化学方程式________________。
35.【化学-选修3:
物质结构与性质】（15分）
硫和钙的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。
回答下列问题:
（1）基态Ca原子中,核外电子占据最高能层的符号是________，该能层为次外层时最多可以容纳的电子数为_________。
元素Ca和S相比,第一电离能较大的是______（填元素符号）。
（2）钙元素的焰色反应呈砖红色,其中红色对应的辐射与钾元素的焰色反应对应颜色的辐射波长,较短的是_______（填元素符号）。
（3）H2S和H2O分子构型都为V形,中心原子的杂化形式都是______,但H2O分子键角大于H2S分子,原因是________________。
（4）钙元素和锰元素属于同一周期，且核外最外层电子构型相同,但金属钙的熔点、沸点等都比金属锰低,原因是________________。
（5）Ca、Mn、Mg的氧化物和硫化物都具是NaCl型结构的离子晶体，其中阴离子采用面心立方最密堆积方式,X射线衍射实验测得它们的晶胞参数如下表:
氧化物晶体
CaO
MnO
MgO
a/nm
0.421
0.444
0.480
硫化物晶体
MgS
MnS
CaS
a/nm
0.520
0.520
0.568
由表可知:
r（S2-）____r（O2-）（填“>”或“<”）,r（Mg2+）、r（Ca2+）、r（Mn2+）由大到小的的顺序是__________,r（S2- ）为_____nm,r（Ca2+）为_____nm。
36.【化学-选修5:
有机化学基础】（15分）
周环反应是一类同时成键与断键的反应，经典的周环反应有Diels-Alder反应
、电环化反应（electrocyclic reaction）:
等。
已知:
其中R1、R2、R3为烷基。
现有一种内酯I（含两个五元环）的合成路线如下（A～I均表示一种有机化合物）:
回答下列问题:
（1）化合物A中含有的官能团名称是_______,D 的分子式为_______。
（2）由C生成D的反应类型为_______,A形成高聚物的结构简式为_______。
（3）写出F与足量银氨溶液反应的化学方程式_______。
（4）化合物H 的系统命名为_______。
（5）化合物I的质谱表明其相对分子质量为142,I的核磁共振氢谱显示为2组峰，1的结构简式为_______。
（6）在化合物I的同分异构体中能同时符合下列条件的是_______（填写结构简式）。
①具有酚结构；②仅有一种官能团；③具有4 种氢原子
（7）2,5-二甲基四氢呋喃（
）是新的液态代用燃料,其具有比能量高、沸点高、可再生等优点。
该有机物可由A 先与H2发生加成反应等一系列步骤来制备,请写出合成路线______（其它试剂任选）
第I 卷（选择题共42分）
选择题共7题，每题6分。
每题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
7.C 8.B 9.D 10.C 11.C 12.D 13.C
第II卷（非选择题共58分）（必做题）
26.（15分）
（1）①-159.47 （2分） ②高温（1分） ③BD （2分）④否（2分）
（2）①> （2分） ②12.5% （1/8） （2分） 0.4（3） 300～400℃（2分）
27.（14分）
（1） 破坏有机物质，使I-充分溶解c
（2） ③（1分）2I-+2H++H2O2=2H2O+I2（2分）
（3） 分被漏斗（1分）；检漏（1分）
（4） 不行，乙醇与溶剂水互溶，不能用于萃取碘水中的碘单质（2分）
（5） ①温度计水银球插入太深，没有在蒸馏烧瓶的支管处（1分）
②冷却水进出口接反了（1分）
（6）加热蒸馏过程中碘也会发生挥发（升华） （2分）
改进方案一:
用水浴加热法进行蒸馏（减压蒸馏），改进方案二:
向含I2的CCl4溶液加入氢氧化钠溶液，反应之后向水层中加入硫酸，将反应得到的固体过滤即得到碘单质。
或者其他的合理答案。
（2 分）
28.（14分）
（1） 适当升高温度、搅拌、提高硫酸浓度（答案合理即给分） （1分）
MgCO3+H2SO4=MgSO4+H2O+CO2↑（2分）
（2） H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2O （2分）
（3）①KSCN 溶液（1分）；②充分振荡（1分）；
③A13+、Mg2+与Cl-结合（生成配离子） 的能力很弱（2分）
（4） 5.0-8.5 （1分）
（5） 取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中，向其中滴加盐酸酸化的氯化钡溶液，若不产生白色沉定，则表明已选涤完全。
（2分）
（6） 5MgCO3·3H2O
Mg5（OH）2（CO3）4·4H2O+CO2↑+10H2O （2分）
（选做题）
35.[物质结构与性质] （15分）
（1）N （1分）；18 （1分）；S（1分）
（2） K （1分）
（3）sp3杂化（1分）；O元素电负性大于S元素，分子中O-H键电子对的电子云更偏向中心O原子，使斥力增大，键角增大。
（2分）
（4）钙的原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱（2分）；
（5）>（2分）；r（Ca2+）>r（Mn2+）>r（Mg2+）（2分）；0.184（1分）；0.100（1分）；
36.[有机化学基础]（15分）
（1）碳碳三键、溴原子（2分）；C10H12（1分）；
（2）消去反应（1分）；
（1分）；
（3）
（2分）；
（4）3,4-二羟基-1,6己二酸（1分）；
（5）
（2分）；
（6）
（2分）；
（7）
（3分）
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