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4.2分

在298K无限稀释的水溶液中,下列离子摩尔电导率最大的是:

()

(A)La3+(B)Mg2+

(C)NH4+(D)H+

5.2分

0.001mol·

kg-1K3[Fe(CN)6]水溶液的离子强度为:

()

(A)6.0×

10-3mol·

kg-1(B)5.0×

kg-1

(C)4.5×

kg-1(D)3.0×

6.2分

0.3mol·

kg-1Na2HPO4水溶液的离子强度是:

(A)0.9mol·

kg-1(B)1.8mol·

(C)0.3mol·

kg-1(D)1.2mol·

kg-1 

7.2分

在浓度为c1的HCl与浓度c2的BaCl2混合溶液中,离子迁移数可表示成:

(A)m(H+)/[m(H+)+m(Ba2+)+2m(Cl-)]

(B)c1m(H+)/[c1m(H+)+2c2m(½

Ba2+)+(c1+2c2)m(Cl-)]

(C)c1m(H+)/[c1m(H+)+c2m(Ba2+)+m(Cl-)]

(D)c1m(H+)/[c1m(H+)+2c2m(Ba2+)+2c2m(Cl-)]

8.2分

在10cm3浓度为1mol·

dm-3的KOH溶液中加入10cm3水,其电导率将:

(A)增加(B)减小(C)不变(D)不能确定

9.2分

0.001mol·

kg-1和0.003mol·

kg-1的Na2SO4溶液在298K时的离子强度是:

(A)0.001mol·

kg-1

(B)0.003mol·

(C)0.002mol·

(D)0.012mol·

*.2分

已知

4.89×

10-2

,此时(291K)纯水中的m(H+)=m(OH-)=7.8×

10-8mol·

kg-1,则该温度下纯水的电导率κ为:

()

(A)3.81×

10-9S·

m-1

(B)(B) 

3.81×

10-6S·

(B)(C)7.63×

(C)(D)7.63×

二、填空题(共9题18分)

11.2分

同样浓度的NaCl,CaCl2,LaCl3,CuSO4四种不同的电解质溶液,其中离子平均活度系数γ±

最大的是____________溶液。

12.2分(3877)

3877

298K时,有0.100mol·

dm-3的NaCl水溶液,已知:

U+(Na+)=4.26×

10-8m2·

V-1·

s-1,U-(Cl-)=6.80×

s-1,

则该溶液之摩尔电导率为_________________________。

13.2分

在其他条件不变时,电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而__________________(填入增大、减小、先增后减)。

14.2分

的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是:

_______________________________________________。

15.2分

离子迁移数(ti)与温度、浓度都有关,对BaCl2水溶液来说,随着溶液浓度的增大,

t(Ba2+)应________,t(Cl-)应_________;

当温度升高时,t(Ba2+)应________,t(Cl-)应________。

(填入增大或减小)。

 

16.2分

298K时,当H2SO4溶液的浓度从0.01mol·

kg-1增加到0.1mol·

kg-1时,其电导率κ和摩尔电导率Λm将:

κ__________________,Λm____________________。

(填入增加、减少或不变)

17.2分

2.72×

10-2

8.60×

__________________

18.2分

298K时,0.005mol·

kg-1的KCl和0.005mol·

kg-1的NaAc溶液的离子平均活度系数分别为

γ±

,1和γ±

,2,则两者的关系为:

_____________________。

19.2分

浓度均为m的不同价型电解质,设1-3型、2-2型电解质的离子强度分别是I1,I2,则I1/I2等于

________________。

三、计算题(共5题40分)

20.10分

在298K时,饱和AgCl水溶液的电导率是2.68×

10-4

,而形成此溶液的水的电导率是

0.86×

,硝酸、盐酸及硝酸银水溶液在298K时极限摩尔电导率(用

表示)分别是4.21×

10-2,4.26×

10-2,1.33×

10-2,计算在此温度下AgCl在水中的溶解度。

21.10分

用两个银电极电解AgNO3溶液,通电一定时间后,库仑计中有5.432×

10-5kgAg沉积下来。

经分析测定得知,电解后阴极区共有溶液2.767×

10-2kg,其中含有AgNO32.326×

10-4kg,另由中部取出1.948×

10-2kg溶液,经分析其中含有AgNO31.326×

10-4kg,,计算迁移数t(Ag+)和t(NO3-)。

22.10分

25℃时,AgCl在水中饱和溶液的浓度为1.27×

10-5mol·

kg-1,根据德拜-休格尔

理论计算反应AgCl=Ag+(aq)+Cl-(aq)的标准吉布斯自由能G

,并计算AgCl

在KNO3溶液中的饱和溶液的浓度。

已知此混合溶液的离子强度为I=0.010mol·

kg-1,已知:

A=0.509(mol·

kg-1)-1/2

23.5分

298K时,NaCl浓度为0.100mol·

dm-3的水溶液中,Na+、Cl-的淌度为

U(Na+)=42.6×

10-9m2·

s-1,U(Cl-)=68.0×

s-1,

试求该溶液的摩尔电导率和电导率。

24.5分

291K,CaF2饱和溶液的电导率k=38.6×

10-4S·

m-1,纯水之电导率

k=1.5×

m-1。

设291K下

(NaCl)、

(NaF)、

(½

CaCl2)分

别为108.9×

10-4,90.2×

10-4和116.7×

m2·

mol-1,试判断:

10-4mol·

dm-3的NaF溶液中加入等体积、同浓度的CaCl2溶液是否有沉淀生成?

四、问答题(共3题20分)

25.10分

在含有HClc1和KClc2的混合溶液中,若已知

(H+)、

(K+)、

(Cl-),先求t(H+)的表达式,再求c1/c2的表达式。

26.5分

用Pt为电极,通电于稀CuSO4溶液,指出阴极部、中部、阳极部中溶液的颜色

在通电过程中有何变化?

若都改用Cu作电极,三个部分溶液颜色变化又将如何?

27.5分

画出下列电导滴定的示意图

(1)用NaOH滴定C6H5OH

(2)用NaOH滴定HCl

(3)用AgNO3滴定K2CrO4

(4)用BaCl2滴定Tl2SO4

物理化学第九章可逆电池的电动势及应用模拟试卷A

1.2分

298K时,应用盐桥将反应H++OH-=H2O(l)设计成的电池是:

()

(A)Pt,H2|OH-||H+|H2,Pt(B) 

Pt,H2|H+||OH-|H2,Pt

(C)Pt,O2|H+||OH-|O2,Pt(D)Pt,H2|H+||OH-|O2,Pt

2.下列物质的水溶液,在一定浓度下其正离子的迁移数(tB)如A、B、C、D所

列。

比较之下选用哪种制作盐桥,可使水系双液电池的液体接界电势减至最小?

(A)BaCl2(t(Ba2+)=0.4253)(B)NaCl(t(Na+)=0.3854)

(C)KNO3(t(K+)=0.5103)

3.298K时,电池Pt,H2(0.1p)│HCl(a=1)│H2(p),Pt的总电动势约为:

(A)2×

0.059V(B)-0.059V(C)0.0295V(D)-0.0295V

4.在298K将两个Zn(s)极分别浸入Zn2+活度为0.02和0.2的溶液中,这样组成的

浓差电池的电动势为:

(A)0.059V(B)0.0295V(C)-0.059V(D)(0.059lg0.004)V

5.金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于:

(A)金属的表面性质(B)溶液中金属离子的浓度

(C)金属与溶液的接触面积(D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度

6.满足电池能量可逆条件的要求是:

()

(A)电池内通过较大电流(B)没有电流通过电池

(C)有限电流通过电池(D)有一无限小的电流通过电池

7.某电池反应为2Hg(l)+O2+2H2O(l)=2Hg2++4OH-,当电池反应达平衡时,电池

的E必然是:

(A)E>

0(B)E=E(C)E<

0(D)E=0

8.298K时,将反应Zn(s)+Ni2+(a1=1.0)=Zn2+(a2)+Ni(s)设计成电池,测得电动势为0.54V,则Zn2+的活度a2为()(已知E(Zn2+|Zn)=-0.76V,E(Ni2+|Ni)=-0.25V)(A)0.31(B)0.005(C)0.097(D)0.04

9.以下关于玻璃电极的说法正确的是:

(A)玻璃电极是一种不可逆电极

(B)玻璃电极的工作原理是根据膜内外溶液中被测离子的交换

(C)玻璃电极易受溶液中存在的氧化剂、还原剂的干扰

(D)玻璃电极是离子选择性电极的一种

*.在电极分类中,何者不属于氧化-还原电极?

()

(A)Pt|Fe3+,Fe2+(B)Pt|Tl3+,Tl+

(C)Pt,H2|H+(D)Pt|Sn4+,Sn2+

11.常用的铅蓄电池,工作时发生的电池反应为________________________。

12.电极AgNO3(m1)|Ag(s)与ZnCl2(m2)|Zn(s)组成自发电池的书面表示式为:

____________________________________________。

选用的盐桥为:

_________________________。

13.将反应Sn2++Pb2+=Sn4++Pb,设计成可逆电池,其电池表示式为。

14.反应Zn(s)+2HCl(a1)=ZnCl2(a2)+H2(g),已知25℃,fG

(Zn2+)值为-147.19kJ·

mol-1,(m=1mol·

kg-1),利用电化学方法判断25℃,当p

=101325Pa,a

=10-8,a(Zn2+)=105的条件下,反应的方向为。

(写出基本公式,然后判断)

15.电池反应和电动势如下所示:

Cu(s)+

Cl2(p)→

Cu2++Cl-E1

⑵Cu(s)+Cl2(p)→Cu2++2Cl-E2

(1)和

(2)中各物质的活度均相同,则E1与E2的关系为:

⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。

16.已知E(Cu2+|Cu)=0.337V,E(Cu+|Cu)=0.521V,则E(Cu2+|Cu+)=_________________。

17.常见的测定AgCl(s)的Ksp的电池为:

Ag(s)|Ag+(aq)||Cl–(aq)|AgCl(s)|Ag(s),其正确断路的形式为:

____________________________________________________________。

18.用Ag棒插入AgNO3溶液,用Zn棒插入ZnCl2溶液,用盐桥相连,组成自发电池的书面表示式为:

________________________________,所用的盐桥是_______________。

19.为求CuI(s)的Ksp,应设计的电池为:

______________________________。

20.已知电池反应:

2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+

(1)写出电池表达式及电极反应

(2)已知(Sn4+/Sn2+)=0.15V,(Fe3+/Fe2+)=0.771V

计算该电池在298K时的标准电动势

(3)计算反应的标准平衡常数

21.用电动势法测定丁酸的离解常数。

在298K时安排成电池:

Pt,H2(p)│HA(m1),NaA(m2),NaCl(m3)│AgCl+Ag(s)

其中HA代表丁酸,NaA为丁酸钠。

实验数据如下:

m1/mol·

m2/mol·

m3/mol·

E/V

0.00717

0.00687

0.00706

0.63387

0.01273

0.01220

0.01254

0.61922

0.01515

0.01453

0.01493

0.61501

试求HA

H++A-的K,设活度系数均为1。

已知(Cl-,AgCl,Ag)=0.2224V.

22.电池Pt,H2│HCl(a)│AgCl│Ag的反应式为:

H2+AgCl─→Ag+H++Cl-

25℃时,E=0.222V,设使p

=p,则E=0.385V,问HCl溶液的活度为多

少?

电池反应的rGm为多大?

23.298K时,电池Pt│H2│NaOH│Ag2O│Ag的E=1.172V,又知

H2O(l)的fG

=-237.2kJ·

mol-1,计算298K时,

Ag2O(s)

2Ag+1/2O2反应达到平衡时氧气的压力?

24.已知298K时下列数据:

(1)Pt│H2(p)│OH-(a1=1)‖H+(a1=1)│H2(p)│PtE

=0.8277V

(2)O2(p)+2H2O+4e-─→4OH-(a=1)

=0.401V

(3)O2(p)+2H+(a=1)+2e-─→H2O2(l)

=0.682V

求电极反应(4)的

值为多少?

(4)H2O2(l)+2H+(a=1)+2e-─→2H2O

25.请说出三种用测定电动势计算溶液pH的方法,并写出电池的表示式,

注明实际的正负极。

 (可用摩尔甘汞电极为辅助电极)

26.什么叫电化学位?

它由哪几部分组成?

27.什么叫外电位?

能否用实验测量?

物理化学第十章电解与极化作用模拟试卷A

1.极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是:

(A)增加溶液电导(B)固定离子强度(C)消除迁移电流(D)上述几种都是

2.将铅蓄电池在10.0A电流下充电1.5h,则PbSO4分解的量为(Mr(PbSO4)=303)()

(A)0.1696kg(B)0.0848kg(C)0.3392kg(D)0.3564kg

3.在还原性酸性溶液中,Zn的腐蚀速度较Fe为小,其原因是:

(A)(Zn2+/Zn)(平)<

(Fe2+/Fe)(平)

(B)(Zn2+/Zn)<

(Fe2+/Fe)

(C)(H+/H2)(平,Zn)<

(H+/H2)(平,Fe)

(D)(H+/H2)(Zn)<

(H+/H2)(Fe)

4.25℃时,H2在锌上的超电势为0.7V,(Zn2+/Zn)=-0.763V,电解一含有

Zn2+(a=0.01)的溶液,为了不使H2析出,溶液的pH值至少应控制在()

(A)pH>

2.06(B)pH>

2.72(C)pH>

7.10(D)pH>

8.02

5.一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞,今用一金属片焊接在洞外面以堵漏,为了延长铁

箱的寿命,选用哪种金属片为好?

(A)铜片(B)铁片(C)镀锡铁片(D)锌片

6.金属活性排在H2之前的金属离子,如Na+能优先于H+在汞阴极上析出,这是由于:

()

(A)(Na+/Na)<

(H+/H2)(B)(Na)<

(H2)(C)(Na+/Na)<

(H+/H2)(D)H2在汞上析出有很大的超电势,以至于(Na+/Na)>

(H+/H2)

7.铅蓄电池负极反应的交换电流密度,比正极反应的交换电流密度约小两个数量级,

这表明:

(A)负极反应的恢复平衡的速率大,容易出现极化

(B)正极反应的恢复平衡的速率大,容易出现极化

(C)负极反应的恢复平衡的速率小,容易出现极化

(D)正极反应的恢复平衡的速率小,容易出现极化

8.下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律,其中表示原电池阳极的是:

(A)曲线1(B)曲线2(C)曲线3(D)曲线4

9.298K、0.1mol·

dm-3的HCl溶液中,氢电极的热力学电势为-0.06V,电解此溶液

时,氢在铜电极上的析出电势

为:

(A)大于-0.06V(B)等于-0.06V(C)小于-0.06V(D)不能判定

*.电解金属盐的水溶液时,在阴极上:

(A)还原电势愈正的粒子愈容易析出

(B)还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出

(C)还原电势愈负的粒子愈容易析出

(D)还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出

11.电解氢氧化钾溶液,制备氢气和氧气的阳极反应是________________________;

阴极反应是_________________________。

12.电解工业中,为了衡量一个产品的经济指标,需要计算电能效率,它的表达式是

________________________________________。

13.将一Pb酸蓄电池在10.0A电流下充电1.5h,则PbSO4分解的质量为

(已知M(PbSO4)=303g·

mol-1)

14.电解过程中,极化作用使消耗的电能________;

在金属的电化学腐蚀过程中,极

化作用使腐蚀速度________。

15.以Cu为电极,电解1mol·

dm-3CuSO4溶液(pH=3),则在阴极上的电极反应

_________________________,阳极上的电极反应_________________________。

已知:

H2在Cu电极上,=0.5V,(Cu2+/Cu)=0.337V,

O2在Cu电极上,=0V,(O2/H+,H2O)=1.229V。

16.从能量的利用上看,超电势的存在有其不利的方面。

但在工业及分析等方面,超电势的现象也被广泛的应用,试举出二个利用超电势的例子_________________________,

_______________________________________。

17.从理论上分析电解时的分解电压,E分解=__________________________,而且随电流

强度I的增加而_____________。

18.超电势测量采用的是三电极体系,即研究电极、辅助电极和参比电极,其中辅助

电极的作用是____________________,参比电极的作用是____________________。

19.氢气

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