C.原子半径的大小顺序：
r（Z）>r（X）>r（Y）D.最高价氧化物对应水化物的酸性：
Z>Y
【答案】D
【解析】
【分析】
W的一种同位素广泛应用于考古测定文物年代，W为C元素；Y的一种氧化物和Z的单质在水溶液中均具有漂白性，Y为硫，Z为氯元素；短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次递增，其原子最外层电子数之和为18，X最外层电子数为18-4-6-7=1，X为钠元素。
【详解】A.W为C，X为钠，最高正价：
W>X，故A错误；
B.Z和W、Z和Ⅹ形成的化合物为CCl4、NaCl，前者为共价化合物，后者为离了化合物，故B错误；
C.同一周期的原子半径从左到右逐渐减小，原子半径的大小顺序：
r（X）>r（Y）>r（Z），故C错误；
D.非金属性Cl＞S，则最高价氧化物对应水化物的酸性：
Z>Y，即酸性HClO4>H2SO4，故D正确；
故选D。
6.煤的电化学脱硫是借助煤在电解槽阳极发生的电化学氧化反应，将煤中黄铁矿（FeS2）或有机硫化物氧化成可溶于水的含硫化合物而达到净煤目的，下图是一种脱硫机理，则下列说法正确的是
l—电极a2—黄铁矿3—MnSO4、H2SO4混合溶液4—未反应黄铁矿5一电解产品
A.Mn3+充当了电解脱硫过程的催化剂
B.电极a应与电源负极相连
C.脱硫过程中存在的离子反应为：
8H2O+FeS2+15Mn3+=Fe3++16H++2SO42－+15Mn2+
D.阴极发生的反应：
2H2O+2e－=4H++O2↑
【答案】C
【解析】
【详解】A、电解初期，电极a发生Mn2+-e－=Mn3＋，电解后期Mn3＋又还原，Mn3＋充当了电解脱硫过程的中间产物，故A错误；
B、电极a发生Mn2+-e－=Mn3＋，是电解池的阳极，应与电源的正极相连，故B错误；
C、脱硫过程中Mn3＋将FeS2氧化成Fe3+和SO42－，存在的离子反应为：
8H2O+FeS2+15Mn3+=Fe3++16H++2SO42－+15Mn2+，故C正确；
D、阴极发生的反应：
4H++4e－+O2=2H2O，故D错误；
故选C。
7.常温下，将0.1000mol/L的NaOH溶液分别滴加到20.00mL浓度均为0.1000mol/L的一元酸HX和HY溶液中，溶液的pH与所加NaOH体积的关系如图所示，下列叙述错误的是
A.N点溶液中c（Y－）>c（Na+）>c（OH－）>c（H+）
B.常温下，0.1000mol/LHY溶液的电离度约为1%
C.Ka（HX）数量级为10－9
D.用NaOH溶液滴定HY可用酚酞做指示剂
【答案】A
【解析】
【详解】A、N点时所得溶液为含有等物质的量的HY和NaY的混合溶液，溶液呈酸性，HY电离大于Y-的水解，c（Y－）>c（Na+）>c（H+）>c（OH－），故A错误；
B、由图可知，常温下，0.1000mol/LHY溶液的pH=3，HY溶液的电离度约为10-3mol/L÷0.1000mol/L×100%=1%，故B正确；
C、由图可知，常温下，0.1000mol/LHX溶液的pH=5，HX电离平衡常数Ka=c（H+）c（X－）/c（HX）=10-5×10-5/0.1000=10-9，故C正确；
D、NaY为强碱弱酸盐，水解使溶液呈碱性，应选用碱性范围变色的指示剂，所以用NaOH溶液滴定HY时可用酚酞做指示剂，故D正确；
故选A。
【点睛】本题考查酸碱滴定原理，明确滴定的反应，根据图象判断出HX、HY是弱酸是解题的关键，难点A，可从HY电离程度大于Y-的水解程度或从溶液电荷守恒来判断。
8.工业用空气氧化（NH4）2SO3的方法制取（NH4）2SO4，研究小组用如图装置模拟该过程，并通过测定反应后溶液中SO32－的浓度来计算该反应的转化率。
实验步骤
①按图连接好装置，检查气密性；
②取200mL0.5000mol/L的（NH4）2SO3溶液（含有一定量氨水，pH=8）装入三颈烧瓶中，加入催化剂，控制气体流速为300L/h，控制温度在50℃进行实验；
③反应2.5小时后，测定反应后溶液中SO32－的浓度。
回答下列问题：
（1）仪器a的名称是____________________________________________。
（2）装置B的作用是_______________________________________________________。
（3）C中（NH4）2SO3被氧化，该反应的离子方程式为______________________；装置C中的反应需要控制溫度在50℃，采用的实验措施是______________________；C中溶液的pH不能低于8，原因是____________________________________________。
（4）取20.00mL反应后的溶液于碘量瓶中，滴入3滴淀粉溶液，用0.1000mol/L的标准碘溶液滴定至终点，消耗碘水体积为18.50mL，则（NH4）2SO3的转化率为_____________________。
（5）指出实验装置存在的缺陷_________________________________（写一条）
【答案】
（1）.锥形瓶
（2）.提供饱和水蒸气，避免气体带走C中水蒸气使溶液体积减小，导致转化率的计算不准确（3）.2SO32－＋O2=2SO42－（4）.用水浴加热（5）.防止生成SO2逸出（6）.81.5%（7）.没有吸收NH3的装置、没有温度计、没有加热装置（写一条即可）
【解析】
【分析】
（1）由图可知仪器a的名称是锥形瓶；
（2）装置B的作用是提供饱和水蒸气，避免气体带走C中水蒸气使溶液体积减小，导致转化率的计算不准确；
（3）C中（NH4）2SO3被氧化成（NH4）2SO4；要使受热均匀，控制温度在50℃，采用的实验措施是用水浴加热；酸性强，易生成SO2。
（4）根据反应方程式SO32－+I2+H2O═SO42－+2I－+2H＋计算；
（5）实验装置存在的缺陷：
没有吸收NH3的装置、没有温度计、没有加热装置等。
【详解】
（1）由图可知仪器a的名称是锥形瓶；
（2）装置B的作用是提供饱和水蒸气，避免气体带走C中水蒸气使溶液体积减小，导致转化率的计算不准确；
（3）C中（NH4）2SO3被氧化成（NH4）2SO4，该反应的离子方程式为2SO32－＋O2=2SO42－；要使受热均匀，装置C中的反应需要控制温度在50℃，采用的实验措施是用水浴加热；酸性强，易生成SO2，C中溶液的pH不能低于8，原因是防止生成SO2逸出；
（4）根据反应方程式SO32－+I2+H2O═SO42－+2I－+2H＋可知，n（SO32－）=n（I2）=0.1000mol/L×18.50×10-3L，则（NH4）2SO3的转化率为=1-
=0.815，即81.5%。
（5）根据实验原理可知，该实验装置存在的缺陷：
没有吸收NH3的装置、没有温度计、没有加热装置（写一条即可）。
9.三盐基硫酸铅（3PbO·PbSO4·H2O）具有良好的热稳定性、耐热性、电绝缘性，是目前用量最大的热稳定剂，工业上利用铅废渣（主要含PbSO4、PbCl2、SiO2）制取三盐基硫酸铅及PbO2工艺流程如下：
已知：
①“浸出”过程发生的反应：
PbSO4（s）+2Cl－（aq）
PbCl2+SO42－（aq）和
PbCl2（s）+2Cl－（aq）
PbCl42－（aq）△H>0，
②Ksp（PbCl2）=1.7×10－5Ksp（PbSO4）=2.5×10－8
回答下列问题：
（1）铅渣“浸出”后，“浸出渣”的主要成分是CaSO4和___________。
（2）“操作1”通过多步操作得到PbCl2，分别为___________、___________、过滤、洗涤。
（3）“转化”后得到PbSO4，当c（Cl－）=0.100mol/L时，c（SO42－）=___________（结果保留一位小数）；“转化”时需要升高体系温度，其原因是_________________________________。
（4）写出合成三盐基硫酸铅的化学方程式_________________________________。
（5）氨水络合后铅的存在形态是[Pb（OH）SO4]－，写出“氧化”发生的离子反应方程式__________________________________________________________________。
（6）一种新型的铅锂电池的充放电示意图如下，写出放电时的正极反应式___________。
【答案】
（1）.SiO2
（2）.蒸发浓缩（3）.冷却结晶（4）.1.5×10-5mol/L（5）.升高温度有利于HCl逸出，使PbCl2（s）+H2SO4（aq）
PbSO4（s）+2HCl（aq）向右移动（6）.4PbSO4＋6NaOH=3PbO·PbSO4·H2O＋3Na2SO4＋2H2O（7）.[Pb（OH）SO4]－＋S2O82－＋3OH－=PbO2↓＋3SO42－＋2H2O（8）.Li1－xMn2O4＋xe－＋xLi＋=LiMn2O4
【解析】
【分析】
铅废渣（主要含PbSO4、PbCl2、SiO2）加入CaCl2、NaCl溶液，“浸出”过程发生的反应：
PbSO4（s）+2Cl－（aq）
PbCl2+SO42－（aq）和PbCl2（s）+2Cl－（aq）
PbCl42－（aq）△H>0，铅渣“浸出”后，“浸出渣”的主要成分是CaSO4和SiO2，“操作1”通过多步操作得到PbCl2，分别为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤。
加入硫酸“转化”后得到PbSO4，溶液Ⅱ为HCl，加入NaOH合成三盐基硫酸铅，反应为：
4PbSO4＋6NaOH=3PbO·PbSO4·H2O＋3Na2SO4＋2H2O，加NH3·H2O络合后溶解生成[Pb（OH）SO4]－，加入（NH4）2S2O82－发生[Pb（OH）SO4]－＋S2O82－＋3OH－=PbO2↓＋3SO42－＋2H2O，得PbO2。
【详解】
（1）铅废渣（主要含PbSO4、PbCl2、SiO2）加入CaCl2、NaCl溶液，“浸出”过程发生的反应：
PbSO4（s）+2Cl－（aq）
PbCl2（s）+SO42－（aq）和PbCl2（s）+2Cl－（aq）
PbCl42－（aq）△H>0，铅渣“浸出”后，“浸出渣”的主要成分是CaSO4和SiO2；
（2）“操作1”分别经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤得到PbCl2晶体。
（3）“转化”后得到PbSO4，PbSO4（s）+2Cl－（aq）
PbCl2（s）+SO42－（aq），当c（Cl－）=0.100mol/L时，c（SO42－）=c2（Cl-）Ksp（PbSO4）/Ksp（PbCl2）=0.1002×2.5×10－8/1.7×10－5=1.5×10-5；“转化”时需要升高体系温度，其原因是升高温度有利于HCl逸出，使PbCl2（s）+H2SO4（aq）
PbSO4（s）+2HCl（aq）向右移动。
（4）已知三盐基硫酸铅（3PbO·PbSO4·H2O），反应物为PbSO4和NaOH，合成三盐基硫酸铅的化学方程式4PbSO4＋6NaOH=3PbO·PbSO4·H2O＋3Na2SO4＋2H2O。
（5）3PbO·PbSO4·H2O氨水络合后铅的存在形态是[Pb（OH）SO4]－，+2价铅氧化成+4价，“氧化”发生的离子反应方程式[Pb（OH）SO4]－＋S2O82－＋3OH－=PbO2↓＋3SO42－＋2H2O。
（6）新型的铅锂电池放电时正极发生还原反应，正极反应式Li1－xMn2O4＋xe－＋xLi＋=LiMn2O4。
10.甲醛在木材加工、医药等方面有重要用途。
甲醇直接脱氢是工业上合成甲醛的新方法，制备过程涉及的主要反应如下：
反应I：
CH3OH（g）
HCHO（g）+H2（g）△H1=+85.2kJ·mol－1
反应II：
CH3OH（g）+1/2O2
（1）
HCHO（g）+H2O（g）△H2
反应III：
H2（g）+1/2O2（g）
H2O（g）△H3=－241.8kJ·mol－1
副反应：
反应IV：
CH3OH（g）+O2（g）
CO（g）+2H2O（g）△H4=－393.0kJ·mol－1
（1）计算反应Ⅱ的反应热△H2=____________________________________________。
（2）750K下，在恒容密闭容器中，发生反应CH3OH（g）
HCHO（g）+H2（g），若起始压强为P0，达到平衡转化率为α，则平衡时的总压强P平=___________（用含P0和α的式子表示）；当P0=101kPa，测得α=50.0%，计算反应平衡常数Kp=___________kPa（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数，忽略其它反应）。
（3）Na2CO3是甲醇脱氢制甲醛的催化剂，有研究指出，催化反应的部分机理如下：
历程i：
CH3OH→H+·CH2OH
历程ⅱ：
·CH2OH→·H+HCHO
历程ⅲ：
·CH2OH→3·H+CO
历程iv：
·H+·H→H2
下图表示一定条件下温度对碳酸钠催化脱氢性能的影响，回答下列问题：
①从平衡角度解析550℃-650℃甲醇生成甲醛的转化率随温度升高的原因___________；
②反应历程i的活化能___________（填“>、“<”或“=”）CH3OH（g）
HCHO（g）+H2（g）活化能。
③650℃~750℃，反应历程ii的速率___________（填“>”、“<”或“=”）反应历程ⅲ的速率。
（4）吹脱是处理甲醛废水的一种工艺，吹脱速率可用方程v=0.0423c（mg·L－1·h－1）表示（其中c为甲醛浓度），下表为常温下甲醛的浓度随吹脱时间变化数据。
浓度（mg/L）
10000
8000
4000
2000
1000
吹脱时间（h）
0
7
23
39
55
则当甲醛浓度为2000mg/L时，其吹脱速率v=___________mg·L－1·h－1，分析上表数据，起始浓度为10000mg/L，当甲醛浓度降为5000mg/L，吹脱时间为___________h。
【答案】
（1）.-156.6kJ/mol
（2）.P0（1+α）（3）.50.5（4）.甲醇脱氢反应为吸热反应，升高温度，有利于脱氢反应向正反应方向进行（5）.<（6）.<（7）.84.6（8）.16
【解析】
【分析】
（1）根据盖斯定律计算；
（2）列出三段式计算。
（3）①从甲醇脱氢反应为吸热反应的角度分析；②该反应的活化能小于总反应的活化能；③由图可知650℃~750℃，甲醇的转化率变大，但甲醛的选择性变小，由此比较。
（4）代入v=0.0423c（mg·L－1·h－1）计算；画出甲醛浓度减少量和时间关系图解答。
【详解】
（1）反应I：
CH3OH（g）
HCHO（g）+H2（g）△H1=+85.2kJ·mol－1
反应II：
CH3OH（g）+1/2O2
（1）
HCHO（g）+H2O（g）△H2
反应III：
H2（g）+1/2O2（g）
H2O（g）△H3=－241.8kJ·mol－1
根据盖斯定律计算：
计算反应Ⅱ的反应热△H2=-△H1+△H3=-241.8kJ·mol－1+85.2kJ·mol－1=-156.6kJ/mol；
（2）若起始压强为P0，达到平衡转化率为α，
CH3OH（g）
HCHO（g）+H2（g）
起始量（mol）：
100
变化量（mol）：
aaa
平衡时（mol）：
1-aaa
压强之比等于物质的量之比，则p0：
P平=1：
（1+a），P平=p0（1+a）；
当P0=101kPa，测得α=50.0%，计算反应平衡常数Kp=
=50.5kPa；
（3）①从平衡角度可知，550℃-650℃甲醇生成甲醛的转化率随温度升高的原因是：
甲醇脱氢反应为吸热反应，升高温度，有利于脱氢反应向正反应方向进行；
②由盖斯定律，历程i+历程ⅱ+历程iv得CH3OH（g）
HCHO（g）+H2（g），前两者吸收能量，历程iv放出能量，总反应CH3OH（g）
HCHO（g）+H2（g）是吸热反应，故历程i的活化能小于总反应的活化能。
③由图可知650℃~750℃，甲醇的转化率变大，但甲醛的选择性变小，反应历程ii的速率小于反应历程ⅲ的速率。
（4）当甲醛浓度为2000mg/L时，，吹脱速率v=0.0423c（mg·L－1·h－1）=0.0423×2000（mg·L－1·h－1）=84.6mg·L－1·h－1；
根据甲醛浓度减少量和时间之间关系作图：
从图中读出当甲醛浓度减少量为5000mg·L－1时，所耗时间约为16h。
11.钠的化合物用途广泛，回答下列问题：
（1）多硫化钠（Na2Sx）用作聚合的终止剂。
钠原子价层电子的轨道表达式（电子排布图）为___________，基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为___________，其中Na2S4中存在的化学键有：
___________。
A.离子键B.极性共价键C.π键D.非极性共价键
（2）r（S2－）>r（Na+）的原因是___________。
（3）Na2SO3常用作工业的脱氧剂和漂白剂，其阴离子的中心原子的杂化形式是___________，空间构型是_______
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