整理第二章焰熔法合成宝石及鉴定Word格式文档下载.docx
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B.
燃烧系统:
氧气管:
从料筒一侧释放,与原料粉末一同下降;
氢气管:
在火焰上方喷嘴处与氧气混合燃烧。
通过控制管内流量来控制氢氧比例,O2:
H2===1:
3;
氢氧燃烧温度为25000C,Al2O3粉末的熔点为20500C;
冷却套:
吹管至喷嘴处有一冷却水套,使氢气和氧气处于正常供气状态,保证火焰以上的氧管不被熔化
C.
生长系统
落下的粉末经过氢氧火焰熔融,并落在旋转平台上的籽晶棒上,逐渐长成一个晶棒(梨晶)。
水套下为一耐火砖围砌的保温炉,保持燃烧温度及晶体生长温度,近上部有一个观察孔,可了解晶体生长情况。
耐火砖:
保证熔滴温度缓慢下降,以便结晶生长;
旋转平台:
安置籽晶棒,边旋转、边下降;
落下的熔滴与籽晶棒接触称为接晶;
接晶后通过控制旋转平台扩大晶种的生长直径,称为扩肩;
然后,旋转平台以均匀的速度边旋转边下降,使晶体得以等径生长。
图2-2
焰熔法生长的各种梨晶
梨晶:
长出的晶体形态类似梨形,故称为梨晶。
梨晶大小通常为长23cm,直径2.5-5cm。
图2-2。
生长速度:
1厘米/小时,一般6小时完成即可完成生长。
因为生长速度快,内应力很大,停止生长后,应该轻轻敲击,让它沿纵向裂开成两半以释放内应力,避免以后产生裂隙。
特点:
方法特点:
生长速度快、设备简单、产量大、便于商业化。
世界上每年用此法合成的宝石大于10亿克拉。
但用此方法合成的宝石晶体缺陷多、容易识别。
二、合成品种
1.合成刚玉:
合成红宝石:
加入致色元素Cr2O31-3%
合成蓝宝石:
加入致色元素TiO2和FeO,但Ti和Fe的逸散作用,使合成蓝宝石常常有无色核心和蓝色表皮,颜色分布不均匀;
粉红色和紫红色:
加入致色元素Cr、Ti、Fe;
黄色:
加入致色元素Ni和Cr;
变色刚玉:
加入V和Cr;
显紫红色到蓝紫色的变色效应。
除祖母绿外,任何颜色的刚玉都可以合成。
星光刚玉:
如需要合成星光刚玉,则需要在上述原料中再添加0.l一0.3%的TiO2,这样长成的梨晶中,TiO2呈固熔体分布于刚玉晶格中,并没有以金红石的针状矿物相析出。
必须在l300度恒温24小时,让金红石针沿六方柱柱面方向出溶,才能产生星光效应。
各种合成刚玉品种的致色元素总结于下表。
表2-1
各种合成刚玉的致色元素
合成刚玉
原料Al2O3,另加致色元素如下
合成红宝石
Cr2O3,
1-3%
合成蓝宝石
Fe,Ti;
0.3-0.5%
合成黄色蓝宝石
Ni,Cr
合成紫色蓝宝石
Cr
Fe,Ti
合成变色蓝宝石
Cr2O3,V2O5,3-4%
合成星光红宝石
TiO2
0.1-0.3%,Cr2O3
合成星光蓝宝石
FeO+TiO2:
0.3-0.5%;
TiO2:
0.1-0.3%
2.合成尖晶石:
市场上所见到的合成尖晶石几乎全是由焰熔法生产,但也可用助熔剂法生产。
红色:
MgO:
Al2O3==1:
1,致色元素Cr2O3;
其它颜色的用1:
1的比例难以合成,但红色尖晶石只有以1:
1的比例才能合成。
由此合成的红色尖晶石性脆,所以市场上少见。
蓝色尖晶石的合成是人们在合成蓝宝石的实验中偶然获得的。
当时人们还不了解蓝宝石的致色元素是Ti和Fe,人们曾经尝试过加入致色元素V、Co、Fe、Mg等,当终于获得蓝色合成品时,人们以为是蓝宝石,结果是合成蓝色尖晶石。
蓝色:
MgO:
Al2O===1:
1.5-3.5,致色元素Co;
绿色:
Al2O==1:
3
褐色:
Al2O
==1:
5
粉红色:
1.5-3.5
致色元素Cu;
有月光效应的无色品种:
1:
5,过多的氧化铝未熔形成无数细小针状包体导致月光效应,有时甚至形成星光。
烧结蓝色尖晶石:
由钴致色,并加入金粉,用来仿青金岩。
3.金红石:
图2-3
合成金红石的装置(马福炉)局部图
天然的金红石常呈细小针状,以大晶体产出的多为褐红色而且多裂,很少有宝石级的材料。
合成金红石的目的不是为了替代天然金红石,而是为了模仿钻石。
在合成立方氧化锆出现后,合成金红石很少生产了。
因为TiO2在燃烧时易脱氧,所以需要充足的氧,在合成刚玉的装置上多加了一个氧管(见图2-3)。
TiO2的熔点为18400C,粉末熔化,再在支座的种晶上结晶。
获得的梨晶为蓝黑色,这是因为高温下形成了Ti33+和相应的氧空位。
通过在高温氧化环境中退火处理,退火温度为800-10000C,即可去除蓝黑色,变为淡黄色到近无色的透明晶体。
如果在原料中掺入Sc2O3,则可直接获得近无色的晶体。
这是因为掺入的Sc2O3在晶体中形成的氧空位会提高晶体中的氧的扩散系数,使晶体在降温过程中就完成氧的扩散和退色。
合成金红石的宝石学性质
化学成分:
TiO2;
四方晶系
光泽:
金刚光泽;
透明度:
透明;
颜色:
无色者常带浅黄色调。
还可有红、橙、黄、蓝色者。
硬度:
6-6.5;
相对密度:
4.25;
折射率:
2.616-2.903;
双折射率:
0.287;
光性:
一轴晶正光性;
色散:
极强,0.28-0.30;
光谱:
紫区末端有强吸收带,使其光谱看似被截短了;
内含物:
气泡、未熔粉末;
合成金红石的鉴别
合成金红石具有极高的色散值使其泛出五颜六色的火彩。
这种特征使之不易与其他任何材料相混淆。
此外,其极高的双折射率使其刻面棱重影异常清晰。
仅此二特征就足以确认它了。
4.钛酸锶:
钛酸锶早在1955年人们就利用焰熔法生产出来,当时在自然界还没有发现天然的对应物。
尽管,1987年在俄罗斯发现了其天然对应物,矿物名为Tausonite,人们仍习惯把它归为人造宝石材料。
最初人们生产钛酸锶主要用于模仿钻石。
但自从立方氧化锆合成成功后,这种仿钻材料在宝石市场上很少见得到了。
但它透红外线的能力强,仍有生产用作红外光学透镜等。
与合成金红石一样,其合成装置也必须多加一根氧管,长出的晶体也是乌黑的,需要在氧化条件下退火(温度16000C),才能变成近无色的透明晶体。
所采用的原料为:
SrO:
TiO2==1:
1
钛酸锶的宝石学性质
SrTiO3;
等轴晶系
亚金刚-金刚光泽;
无色为主,偶见红、黄、蓝、褐色材料;
5.5-6;
比重:
5.13;
断口:
贝壳状;
2.41,单折射;
0.19,极强;
气泡;
钛酸锶的鉴别
钛酸锶作为仿钻材料,极易识别。
钛酸锶极强的火彩使它明显不同于钻石。
尽管标准圆多面型的钛酸锶在线试验中不透光,但它明显较低的硬度使之表面显示出明显的磨损痕迹、圆滑的刻面棱和不平整的小面。
尽管反射仪上可获得与钻石相同的折射率,但热导仪检测时却无钻石反应。
卡尺法或静水称重都可测出未镶品的比重,从而确认它。
三、
焰熔法合成宝石的鉴定
1.
原始晶形
焰熔法合成的宝石原始晶形都是梨形。
而天然宝石的晶体形态为一定的几何多面体。
市场上也出现过将焰熔法合成的梨晶破碎,甚至经过滚筒磨成毛料,来仿称天然原料销售。
2.
包裹体:
图2-4
焰熔法合成红宝石中的气泡及弯曲生长纹
合成红、蓝宝石中常可见气泡和未熔粉末出现,一般气泡小而圆,或似蝌蚪状;
可单独或成群出现;
合成尖晶石中气泡和未熔粉末较少出现,偶尔出现的气泡多为异形。
3.
色带:
红宝石中常常为细密的弧形生长纹,类似唱片纹;
蓝宝石中色带较粗而不连续;
黄色蓝宝石很少含有气泡,也难见色带。
天然红宝石和蓝宝石都显示直或角状或六方色带。
合成尖晶石很少显示色带。
4.吸收光谱:
合成蓝宝石的光谱见不到天然蓝宝石通常可以见到的蓝区的吸收,或450nm的吸收带十分模糊。
合成蓝色尖晶石显示典型的钴谱(分别位于540、580、635nm的三条吸收带),天然蓝色尖晶石显示的是蓝区的吸收带,为铁谱。
5.荧光
合成蓝宝石有时显示蓝白色或绿白色荧光,天然的为惰性;
合成蓝色尖晶石为强的红色荧光,而天然的也为惰性。
合成红宝石通常比天然红宝石的红色荧光明显强。
6.帕拉图法:
将刚玉浸于盛有二碘甲烷的玻璃器皿中,在显微镜下沿光轴方向,加上正交偏光片下,合成刚玉可以观察到两组夹角为1200的结构线(图2-5)
图2-5
合成刚玉帕拉图法结构线
7.焰熔法合成星光刚玉:
合成星光刚玉
天然星光刚玉
内含物
大量气泡和未熔粉末;
3.划分评价单元金红石针极其微小,难以辨认;
(二)环境影响经济损益分析的步骤弯曲色带明显
各种晶体包体、气液包体、指纹状包体;
1.规划环境影响评价的技术依据金红石针较粗,易识别;
(4)是否满足环境功能区划和生态功能区划标准。
直角状或六方色带
报告内容有:
建设项目基本情况、建设项目所在地自然环境社会环境简况、环境质量状况、主要环境保护目标、评价适用标准、工程内容及规模、与本项目有关的原有污染情况及主要环境问题、建设项目工程分析、项目主要污染物产生及预计排放情况、环境影响分析、建设项目拟采取的防治措施及预期治理效果、结论与建议等。
星带外观特征
星光浮于表面,
星线直、匀、细,连续性好;
中心无宝光
(1)报送审批综合性规划草案和专项规划中的指导性规划草案时,将环境影响篇章或者说明一并报送。
目前,获得人们的偏好、支付意愿或接受赔偿的意愿的途径主要有以下三类:
①从直接受到影响的物品的相关市场信息中获得;
②从其他事物中所蕴含的有关信息间接获得;
③通过直接调查个人的支付意愿或接受赔偿的意愿获得。
星光发自内部深处;
以森林为例,木材、药品、休闲娱乐、植物基因、教育、人类住区等都是森林的直接使用价值。
星线中间粗,两端细,可以不连续;
中心有宝光
表2-2
合成星光刚玉与天然星光刚玉的区别
(2)安全验收评价。
8.合成红、蓝宝石的加工质量:
二、环境影响评价的要求和内容
图2-6
焰熔法合成刚玉的梨晶与切磨方向示意图
天然合成红、蓝宝石的加工质量通常较为精细,尤其是高质量的宝石,其台面通常垂直光轴,以显示最好的颜色。
而合成红、蓝宝石加工质量通常较差,常见火痕,更不会精确定向加工。
加上,合成梨晶通常因为应力作用会沿长轴方向裂开,其长轴方向与光轴方向夹角为60度,为了充分利用原料,其台面通常会平行长轴方向切磨(图2-6)。
所以合成刚玉在台面通常都可见多色性,而天然的则不然。
9.焰熔法合成尖晶石:
表2-3
焰熔法合成尖晶石与天然尖晶石的区别
合成尖晶石
天然尖晶石
内含物
包体少,偶有气泡,形态狭长或异形;
色带少见,仅见于红色尖晶石中
气液包体
常见晶体包体:
尤其是八面体形
色带少见
RI
1.727
Fixed红色尖晶石例外
用于检测折射仪
1.714-1.718,
高铬的红色尖晶石:
1.74
镁锌尖晶石:
1.715-1.80
锌尖晶石:
1.80
SG
3.63,
红色尖晶石:
3.60-3.66;
仿青金岩的烧结蓝色尖晶石:
3.52
3.60
D.光谱
蓝色者:
Co谱,540,580和635nm处有吸收带;
红色:
红区只有一条荧光光谱线
浅黄绿色:
445nm,422nm线
Fe谱,蓝区458nm有吸收带;
红色者:
红区5条—管风琴状荧光谱线(交叉滤色镜下观察)
E.
荧光
及滤色镜
无色者:
SW下强蓝白色;
SW:
红色或蓝白色,滤色镜下变红
红色荧光,滤色镜下变红
无色:
惰性
蓝色:
惰性,滤色镜下不变红
F.正交偏光镜
斑纹状消(图2-7)
红色尖晶石例外
全消光
图2-7合成尖晶石的斑纹状消光