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2xx

(2x)2·

x=Ksp

∴  c(AgCl)<c(Ag2CrO4)

②在0.010mol·

L-1AgNO3溶液中,c(Ag+)=0.010mol·

L-1

AgCl(s)

Ag+(aq)+Cl-(aq)

溶解平衡时:

0.010+xx

(0.010+x)·

x=1.8×

10-10∵ x很小,∴ 0.010+x≈0.010

10-8(mol·

L-1)

c(AgCl)=1.8×

L-1)

Ag2CrO4(s)

2Ag+(aq)+CrO2-4(aq)

0.010+x x

(0.010+2x)2·

x=1.1×

10-12∵ x很小,∴ 0.010+2x≈0.010

L-1)∴ c(Ag2CrO4)=1.1×

10-8(mol·

∴ c(AgCl)>c(Ag2CrO4)

二.考查沉淀溶解平衡中的溶度积规则

当难溶物溶解于水后,溶液中浓度积与溶度积有如下规则:

Qi>KSP时,溶液为过饱和溶液,沉淀析出。

Qi=KSP时,溶液为饱和溶液,处于平衡状态。

Qi<KSP时,溶液为未饱和溶液,沉淀溶解。

例4.将等体积的4×

10-3mo1·

L-1的AgNO3和4×

L–1K2CrO4混合,有无Ag2CrO4沉淀产生?

已知KSP(Ag2CrO4)=1.12×

10-12。

解:

等体积混合后,浓度为原来的一半。

c(Ag+)=2×

10-3mol·

L-1;

c(CrO42-)=2×

10-3mol·

Qi=c2(Ag+)·

c(CrO42-)

=(2×

l0-3)2×

l0-3

=8×

l0-9>KSP(CrO4-2)

所以有沉淀析出

【练习】在100ml0.01mol/LKCl溶液中,加入1ml0.01mol/LAgNO3溶液,下列说法正确的是

(AgCl的Ksp=1.8×

10-10)()

A.有AgCl沉淀析出B.无AgCl沉淀C.无法确定D.有沉淀,但不是AgCl

三.考查沉淀溶解平衡中的同离子效应

例5.将足量BaCO3分别加入:

30mL水

10mL0.2mol/LNa2CO3溶液

50mL0.01mol/L氯化钡溶液

100mL0.01mol/L盐酸中溶解至溶液饱和。

请确定各溶液中Ba2+的浓度由大到小的顺序为:

_____

例6.已知室温下BaSO4在纯水中的溶解度为1.07×

10-5mol·

L-1,BaSO4在0.010mol·

L-1

Na2SO4溶液中的溶解度是在纯水中溶解度的多少倍?

已知KSP(BaSO4)=1.07×

10-10

解:

设BaSO4在0.010mol·

L-1Na2SO4溶液中的溶解度为xmol·

L-1,则溶解平衡时:

BaSO4(s)

Ba(aq)2++SO4(aq)2—

平衡时浓度/mol.L-1x0.010+x

KSP(BaSO4)=c(Ba2+)·

c(SO42-)=x(0.010+x)

=1.07×

因为溶解度x很小,所以

0.010+x≈0.010

0.010x=1.07×

10-10

所以x=1.07×

10-8(mol·

L-1)

计算结果与BaSO4在纯水中的溶解度相比较,

溶解度为原来的1.07×

10-8/1.07×

10-5,即约为0.0010倍。

四.考查沉淀溶解平衡中的除杂和提纯

例题7.在1.0mol·

L-1Co2+溶液中,含有少量Fe3+杂质。

问应如何控制pH值,才能达到除去Fe3+杂质的目的?

KSP{Co(OH)2}=1.09×

l0-15,KSP{Fe(OH)3}=2.64×

10-39

①使Fe3+定量沉淀完全时的pH值:

Fe(OH)3(s)=Fe3++3OH-

KSP{Fe(OH)3}=c(Fe3+)·

c3(OH-)

pH=14-(-log1.38×

10-11)=3.14

②使Co2+不生成Co(OH)2沉淀的pH值:

Co(OH)2(s)=Co2++2OH-

KSP{Co(OH)2}=c(Co2+)·

c2(OH-)

不生成Co(OH)2沉淀的条件是

c(Co2+)c2(OH-)<KSP{Co(OH)2}

pH=14-(-log3.30×

10-8)=6.50

所以应将PH值控制在3.14~6.5之间才能保证除去Fe3+,而Co2+留在溶液中。

五.考查沉淀溶解平衡中沉淀的转化

例题8、BaS为原料制备Ba(OH)2·

8H2O的过程是:

BaS与HCl反应,所得溶液在70℃~90C时与过量NaOH溶液作用,除杂,冷却后得到Ba(OH)2·

8H2O晶体。

据最新报道,生产效率高、成本低的Ba(OH)2·

8H2O晶体的新方法是使BaS与CuO反应……

1.新方法的反应方程式为:

2.该反应反应物CuO是不溶物,为什么该反应还能进行:

3.简述新方法生产效率高、成本低的原因。

解答:

(1)BaS+CuO+9H2O=Ba(OH)2·

8H2O+CuS[也可写Ba(OH)2]

(2)CuS的溶度积比CuO小得多(更难溶),有利于该反应正向进行。

(3)CuS为难溶物(未反应的CuO也不溶),过滤后,将滤液浓缩、冷却,就可在溶液中析出Ba(OH)2·

8H2O晶体,故生产效率高;

CuS在空气中焙烧氧化可得CuO与SO2,故CuO可反复使用(SO2可用于制硫的化合物),因而成本低。

例题9、向少量的氢氧化镁悬浊液中加入饱和的氯化铵溶液,固体会溶解。

对此,甲、乙同学分别作了如下解释:

甲:

Mg(OH)2

Mg2++2OH-①;

NH4++H2O

NH3·

H2O+H+②;

H++OH-

H2O③。

由于③的反应,使平衡①右移,沉淀溶解。

乙:

NH4++OH—

H2O②。

由于②的反应,使平衡①右移,沉淀溶解。

(1)你认为_____同学的解释正确。

(2)为了证明你的结论正确,可向氢氧化镁悬浊液中加入_____(填序号:

①硝酸铵溶液;

②醋酸铵溶液;

③盐酸;

④醋酸钠溶液;

⑤氨水),若出现________现象,则证明______同学的解释正确。

(1)乙;

(2)

沉淀溶解;

乙(或沉淀不溶解;

甲)

解析

(2):

甲、乙两位同学解释的题干是“氢氧化镁悬浊液中加入饱和的氯化铵溶液,固体会溶解”。

甲的解释是铵根离子水解使溶液显酸性,酸性溶液中的H+与氢氧化镁电离的OH—发生中和反应使氢氧化镁溶解,乙的解释是只要溶液中存在NH4+,NH4+就与氢氧化镁电离的OH—反应使氢氧化镁溶解。

所以要证明甲乙那一个正确,首先必须选铵盐,如果选硝酸铵,他和氯化铵是一样的,其水溶液都显酸性,不能说明甲乙谁正确。

所以选的铵盐必须是中性才行,因为该溶液含有NH4+,并且溶液是中性,如果氢氧化镁溶于这种铵盐,则乙的解释“只要溶液中存在NH4+,NH4+就与氢氧化镁电离的OH—反应使氢氧化镁溶解”是对的,如果氢氧化镁不溶于这种铵盐,说明乙的解释是错的,则甲的解释“因为CH3COONH4溶液为中性,无法与氢氧化镁电离的OH—发生中和反应,当然氢氧化镁不溶解。

”是对的。

所提供的选项中CH3COONH4溶液恰好为中性。

至于选盐酸、氨水都不符合题干要求,也判断不出甲乙那位同学的说法对。

【综合练习】

1.下列有关沉淀溶解平衡的说法中,正确的是()

A.若Ksp(AB2)小于Ksp(CD),说明AB2的溶解度小于CD的溶解度

B.在氯化银的沉淀溶解平衡体系中加入蒸馏水,氯化银的Ksp增大

C.向氯化银沉淀溶解平衡体系中加人碘化钾固体,氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀

D.在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中加入稀盐酸,沉淀溶解平衡不移动

2.已知,同温度下的溶度积Zn(OH)2﹥ZnS,MgCO3﹥Mg(OH)2;

就溶解或电离出S2-的能力而言,FeS﹥H2S﹥CuS,则下列离子方程式错误的是()

A.Mg2++2HCO3-+2Ca2++4OH-=Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O

B.Cu2++H2S=CuS↓+2H+

C.Zn2++S2-+2H2O=Zn(OH)2↓+H2S↑

D.FeS+2H+=Fe2++H2S↑

3.石灰乳中存在下列平衡:

Ca(OH)2(s)

Ca2+(aq)+2OH―(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是()

A.Na2CO3溶液B.AlCl3溶液C.NaOH溶液D.CaCl2溶液

4.(09浙江卷

10)已知:

25°

C时,

下列说法正确的是

A.25°

C时,饱和

溶液与饱和

溶液相比,前者的

B.25°

C时,在

的悬浊液加入少量的

固体,

增大

C.25°

固体在20ml0.01mol·

氨水中的

比在20mL0.01mol·

溶液中的

D.25°

的悬浊液加入

溶液后,

不可能转化成为

5.(09广东化学

18)硫酸锶(SrSO4)在水中的深沉溶解平衡曲线如下。

下列说法正确的是()

A.温度一定时,Ksp(SrSO4)随

的增大而减小

B.三个不同温度中,313K时Ksp(SrSO4)最大

C.283K时,图中a点对应的溶液是不饱和溶液

D.283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液

 

6.(08山东卷)某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法正确的是()

A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点

B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点

C.d点无BaSO4沉淀生成

D.a点对应的Kap大于c点对应的Kap

中和滴定实验

1、中和滴定的原理

(1)定量分析:

化学上把测定物质各组成成分的含量过程,称为定量分析过程。

中和滴定是定量分析的一种方法。

(2)中和滴定:

用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法就叫酸碱中和滴定。

实质:

H++OH—=H2O即酸中的H+和碱中的OH-物质的量相等。

(3)计算原理:

mHnR+nM(OH)m=MnRm+mnH2O

mn

C1·

V1C2·

V2

则有:

C1·

V1=m·

C2·

V2其中C1、C2分别表示酸和碱的浓度,V1、V2分别表示酸和碱的体积。

2、中和滴定的操作过程:

(1)仪器:

酸式、碱式滴定管,移液管,滴定管夹,锥形瓶,烧杯,铁架台。

酸式滴定管:

玻璃活塞;

碱式滴定管:

不能用玻璃活塞。

注意:

①酸式滴定管不能盛放碱液、氢氟酸以及Na2SiO3、Na2CO3等碱性溶液;

碱式滴定管不能盛放酸性溶液和强氧化性溶液。

②滴定管的刻度,O刻度在上,往下刻度标数越来越大,全部容积大于它的最大刻度值,因为下端有一部分没有刻度。

滴定时,所用溶液不得超过最低刻度,不得一次滴定使用两滴定管酸(或碱),也不得中途向滴定管中添加。

②滴定管可以读到小数点后两位

(2)药品:

标准液;

待测液;

指示剂。

(3)准备过程:

准备:

检漏、洗涤、润洗、装液、赶气泡、调液面。

(洗涤:

用洗液洗→检漏:

滴定管是否漏水→用水洗→用标准液洗(或待测液洗)→装溶液→排气泡→调液面→记数据V(始)

为什么用水洗后,还要用标准液洗?

但锥形瓶不能用待测液洗?

(4)滴定方法:

手的姿势、速度先快后慢

①手眼:

左手操作活塞或小球,右手振荡锥形瓶,眼睛注视锥形瓶中溶液的颜色变化

②速度先快后慢

(5)终点确定:

最后一滴刚好使指示剂颜色发生明显变化。

30s内不恢复原色

(6)数据处理与误差分析:

读数:

两位小数。

因一次实验误差较大,所以应取多次实验的平均值。

3、酸碱中和滴定的误差分析

误差分析:

利用n酸c酸V酸=n碱c碱V碱进行分析

式中:

n——酸或碱中氢原子或氢氧根离子数;

c——酸或碱的物质的量浓度;

V——酸或碱溶液的体积。

当用酸去滴定碱确定碱的浓度时,则:

c碱=

上述公式在求算浓度时很方便,而在分析误差时起主要作用的是分子上的V酸的变化,因为在滴定过程中c酸为标准酸,其数值在理论上是不变的,若稀释了虽实际值变小,但体现的却是V酸的增大,导致c酸偏高;

V碱同样也是一个定值,它是用标准的量器量好后注入锥形瓶中的,当在实际操作中碱液外溅,其实际值减小,但引起变化的却是标准酸用量的减少,即V酸减小,则c碱降低了;

对于观察中出现的误差亦同样如此。

综上所述,当用标准酸来测定碱的浓度时,c碱的误差与V酸的变化成正比,即当V酸的实测值大于理论值时,c碱偏高,反之偏低。

即:

=BV酸

同理,用标准碱来滴定未知浓度的酸时亦然,即c酸=BV碱。

下面是用标准酸滴定待测碱而引起的结果变化情况:

实验操作情况

对c碱的影响

①开始滴定时滴定管尖嘴处留有气泡

偏高

②读数开始时仰视,终止时俯视

偏低

③到滴定终点尚有一滴酸挂在滴定管尖嘴外而未滴入锥瓶

④洗净的酸管未用标准液润洗

⑤洗净的锥瓶用待测碱润洗

⑥不小心将标准液滴至锥瓶外

⑦不小心将待测碱液溅至锥瓶外

⑧滴定前向锥形瓶中加入10mL蒸馏水,其余操作正常

无影响

分析:

对于表中①③④⑤⑥各项,标准液的实际用量V酸均超出其理论所需用量,即体积读数增大。

V酸增大,根据c碱=BV酸,则所得待测碱液的浓度c碱的数据较其实际浓度偏高;

对于第⑦项V酸实际用量减少,则c碱偏低;

对于⑧项,向待测液中加水稀释,虽然稀释后原待测液的浓度减小了,但溶液中OH-的物质的量并未发生变化,因而所需标准酸的体积亦不发生变化,对待测碱液的浓度便不产生影响。

在读数时,应将滴定管放正,两眼平视,视线与溶液凹面最低处水平相切。

但在实际操作中,可能会出现视线偏高(俯视)或视线偏低(仰视)的情况,从而使数据不准而造成误差。

值得注意的是,这种情况在量筒、容量瓶和滴定管的读数时均有可能出现,只不过滴定管的零刻度与前两种不同,与量筒恰好相反,读数结果亦相反,先仰视后俯视则导致V酸数据偏小,c碱偏低

1.(08全国Ⅱ卷)实验室现有3种酸碱指示剂,其pH的变色范围如下:

甲基橙:

3.1~4.4石蕊:

50~8.0酚酞:

8.2~10.0

用0.1000mol·

L-1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液,反应恰好完全时,下列叙述正确的是()

A.溶液呈中性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂

B.溶液呈中性,只能选用石蕊作指示剂

C.溶液呈碱性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂

D.溶液呈碱性,只能选用酚酞作指示剂

2、某学生为测定未知浓度的硫酸溶液,实验如下:

用1.00mL待测硫酸配制100mL稀H2SO4溶液;

以0.14mol/L的NaOH溶液滴定上述稀H2SO425.00mL,滴定终止时消耗NaOH溶液15.00mL。

(1)该学生用标准0.14mol/LNaOH溶液滴定硫酸的实验操作如下:

A.用酸式滴定管取稀H2SO425.00mL,注入锥形瓶中,加入指示剂。

B.用稀H2SO4溶液润洗酸式滴定管。

C.用蒸馏水洗干净滴定管。

D.取下碱式滴定管用标准的NaOH溶液润洗后,将标准液注入碱式滴定管刻度“0”以上2~3cm处,再把碱式滴定管固定好,调节液面至刻度“0”或“0”刻度以下。

E.检查滴定管是否漏水。

F.另取锥形瓶,再重复操作一次。

G.把锥形瓶放在滴定管下面,瓶下垫一张白纸,边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点,记下滴定管液面所在刻度。

①滴定操作的正确顺序是(用序号填写):

                 。

(5分)

②该滴定操作中应选用的指示剂是:

    。

(3分)

③在G操作中如何确定终点?

(2)碱式滴定管用蒸馏水润洗后,未用标准液润洗导致滴定结果(填“偏小”、“偏大”或“恰好合适”),(2分)原因是。

(3)计算待测硫酸(稀释前的硫酸)溶液物质的量浓度<

计算出结果到小数点后二位)mol/L(5分)

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