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1.二元系统相图中,液相线平坦,这表明

A.随温度变化,液相量变化小

B.随温度变化,液相量变化大

C.出现液相的温度降低

D.出现液相的温度升高

2.在几个球构成的六方或面心立方最紧密堆积中,存在的八面体空隙数为

A. 

个 

B. 

C. 

n个 

D.2n个

3.萤石(CaF2)晶体结构中,所有Ca2+作面立方密堆积,F-填充

A.全部四面体空隙 

B.全部八面体空隙

C. 

四面体空隙 

D. 

八面体空隙

4.多种聚合程度不等的负离子团同时并存而不是一种独存,是硅酸盐熔体结构远程无序的实质。

当熔体的组成不变时,熔体中各级聚合体的数量与温度的关系是:

温度升高

A.高聚体的数量多于低聚体的数量 

B.高聚体的数量少于低聚体的数量

C.高聚体的数量增加 

D.高聚体的数量减少

5.在简单碱金属硅酸盐熔体R2O-SiO2中,正离子R+的含量对熔体的粘度颇具影响。

当R2O含量较高,即

比值较大时,降低粘度的次序为:

K+>

Na+>

Li+,这是因为

A. 

K2O引入的游离氧最多,则降低粘度的作用最大

B. 

[SiO4]连接方式已接近岛状,四面体基本上靠R-O键相连,R+半径越大,R-O键力越弱。

因rLi+<

rNa+<

rk+,Li+极化能力最强

D. 

[SiO4]间的Si-O键是粘度的主要表征,R+半径越小,对Si-O键的削弱能力越强

6.粘土的许多性能与所吸附的阳离子种类有关。

当粘土吸附不同阳离子后,其性能的变化规律以箭头(大®

小)表示的是

A.泥浆的稳定性 

B.泥浆的流动性

C.泥浆的滤水性 

D.泥浆的ζ电位

7.当液体(L)与固体(S)相接触,固体不被液体所润湿,则两相的表面张力关系应为

A.σSV-σSL<

σLV 

B.σSV-σSL>

σLV

C.σSV 

>

σSL 

D.σSV 

<

σSL

8.在不稳定扩散条件下,描述介质中各点作为时间函数的扩散物质聚积过程的 

菲克第二定理,其基本数学表达式为

B.J=

9.气体通过玻璃的渗透率随玻璃中以下物质含量的增加而增加

A.网络形成离子 

B.网络中间离子 

C.网络改变离子 

D.杂质离子

10.以体积扩散传质为主的烧结过程,烧结初期线收缩率与时间t的( 

)次方成正比

四、计算与问答(共45分)

1.(5分)玻璃与金属封接,为什么要预先在金属表面作氧化处理,其作用如何?

2.(5分)在组成为16Na2O·

xB2O3·

(84-x)SiO2的熔体中,当x<

15mol%时,增加B2O3的含量,使粘度增大;

当x>

15mol%时,增加B2O3的含量,则反而会使粘度降低,请解释原因。

3.(5分)在注浆成型的泥浆中常搭配一些回坯泥(回坯泥中含有少量石膏屑CaSO4),结果使泥浆变稠,为什么?

欲降低泥浆粘度应采取什么措施?

4.(10分)由A向B的液固相变中,单位体积自由焓变化DGV在1000℃时是-100卡/cm3,在900℃时是-500卡/cm3,设A-B间的界面能为500尔格/cm2,求:

(1)在900℃和1000℃时的临界半径;

(2)在1000℃时进行相变时所需的能量。

5.(10分)由SiO2和Al2O3粉反应生成莫来石的过程是由扩散控制的反应,符合杨德方程,如果活化能为50千卡/mol,反应在1400℃进行1小时,只完成10%,那么1500℃下进行4小时,反应将完成多少?

为加快反应进程可采取哪些有效措施?

(气体常数R=1.987卡/mol·

k)

6.(10分)如图为ABC三元系统相图,存在两个化合物S1S2,

(1)说明化合物S1与S2的性质;

(2)划分三角形,判断各三元无变量点E、G、F的性质,并写出相平衡方程;

(3)用箭头标出DABC边上及各界线上的温降方向,并判断各界线性质;

(4)写出熔体M的固体混合物的的加热过程表达式,并计算液相 

成点刚要离开三元无变量点时和相 

的百分含量(用线段表示);

(5)若熔体组成点在DABC内,最后析晶产物能否同时获得A、B、C,为什么?

答案一

一、名词解释

【解】熔体在冷却时,熔体内的质点(分子、原子、离子)进行位移、重排、结构调整以达到该温度下的平衡态,并放出能量。

【解】表征阳离子交换能力的指标,以PH=7时,100克干粘土吸附某种阳离子的毫克当量数表示。

【解】依靠热缺陷(即:

弗氏缺陷与肖特基缺陷所产生的空位)进行的扩散。

【解】在异相界面进行的成核过程(异相界面:

表面、容器壁、气泡杂质及晶核剂表面)。

【解】当正常晶粒长大过程被杂质或气孔阻止后,当基质相中存在一些晶粒大得多,晶面多得多的晶粒,以致晶粒可以越过杂质或气孔继续推移,从而大晶粒为晶核不断吞并周围小晶粒,而迅速长大成更大晶粒的过程。

二、填空

4.三种典型离子化合物PbI2、PbF2、CaF2的比表面能分别为130尔格/cm2、900尔格/cm2、2500尔格/cm2,由此可以预计这三种化合物的表面双电层厚度的大小次序为_________________________________。

5.粘土粒子破键引起的荷电与介质的PH值有关,高岭土在酸性介质中边棱带______电荷;

9.烧结是基于粉体颗粒间的_____________,以及在___________作用下的______________而完成致密化过程。

【解】

1.差热分析法 

加热或冷却曲线法 

淬冷却

2.氧离子空位 

2Ti 

Ti 

+4O 

Ti′+Vo..+3Oox 

缺氧 

还原性

3.4 

2.14 

0.27 

3.73 

12.65%

4.PbI2>

PbF2>

CaF2

5.正 

6. 

453.857KJ/mol

7. 

180°

 

90°

8. 

反应物混合接触并产生表面效应 

化学反应及新相生成 

晶体生长和结为核子

9. 

接触和键合 

表面张力 

物质的传递

10.形成液相 

阻止晶型转变 

抑制晶粒生长 

形成固液体

三、选择

B.全部八面体空隙

B.高聚体的数量少于低聚体的数量

D.高聚体的数量减少

A.泥浆的稳定性 

D.泥浆的ζ电位

7.当液体(L)与固体(S)相接触,固体不被液体所润湿,则两相的表面张力关系应为

B.J=

D.杂质离子

1.B 

2.C 

3.A 

4.D 

5.B 

6.C 

7.D 

8.C 

9.A 

10.B

【解】降低金属-玻璃界面能

【解】B2O3<

15mol% 

Na2O/B2O3>

生成了[BO4] 

粘度增大

B2O3>

Na2O/B2O3<

生成了[BO3] 

粘度减小

【解】Ca-粘土+Na2SiO3+CaSO4 

Na-粘土+CaSiO3↓+Na2SO4

使离子交换不完全,粘度增加,应加适量BaCO3

Ca-粘土+Na2SiO3 

+CaSO4 

Na-粘土+CaSiO3↓+CaCO3↓

交换完全形成Na-粘土 

但是如果BaCO3过多会形成Ba-粘土,流动性更差

如果过少,不能消除[SO4]4-的影响

【解】r*=–2γ/△Gv 

(1)1000℃:

r1=-(2×

500)/(-100×

107×

4.18)=2.39×

10-7cm=23.9Ǻ

900℃:

r2=-(2×

500)/(-500×

4.18)=4.78×

10-8cm=4.78Ǻ

(2)△G=-(16×

3.14×

5003)/[3×

(100×

4.18×

10×

107)2=1.198×

10-10尔格=2.866×

10-18卡

【解】[1-(1-G)1/3]2=kt=k0exp(-Q/RT)t

因为G=0.1 

t=1h 

Q=50千卡=50×

103×

4.18J/mol

T=1673K 

代入上式 

得k0=3995.5h-1

所以 

T=1773K 

t=4h

有[1-(1-G)1/3]2=3995.5[exp(-50×

4.18)/(8.314×

1773)]×

4

得G=28.4%

加速反应进程:

(1)提高温度

(2)减少物料细度及提高均匀度

(3)加矿化剂

(4)加压力

(5)利用SiO2的多晶转变

(1)S1:

二元一致熔

S2:

(2)E:

低熔点LE↔B+S2+C

F、G都是单转熔点

F:

LF+S1↔S2+C

G:

LG+A↔S1+S2

(3)e2T 

转熔线 

L+B↔S2

(4)固相(a) 

液相E

液相量%=aM/aE×

100%

固相量B量%=(aM/aE)×

(S2a/S2B)×

固相量S2量%=(EM/aE)×

(Ba/S2B)×

B+S2+C 

B+S2 

S2 

B+L 

L

固相:

B消失

F=0 

(消失) 

F=1 

(S2消失) 

F=2

液相:

M

(5)、不能同时得到A、B、C 

因为无以A、B、C为顶角的副三角形。

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