年产10万吨98异丙醇项目可行性研究报告Word格式.docx
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较老的方法采用炼厂级丙烯利用硫酸催化间接脱水生成异丙基硫酸盐,再用蒸汽水解生成硫酸和IPA,粗IPA用蒸馏提纯。
较新的路线采用化学级(90%-99%)丙烯直接水合,避免使用硫酸。
近年来,异丙醇的需求量呈上升趋势,国内的生产装嚣已远远达不到需求量的增长。
异丙醇的进口量已达10.3万吨(2003年)。
国内外许多专家学者都积极地进行合成异丙醇研究。
在国外美国、同本等国家对合成异丙醇研究较多,在国内有锦州石化公司、清华大学等单位都丌展了这方面的工作,相信近期内简单经济的合成异丙醇工艺将得到全面开发。
1.4可行性研究结论
(1)本项目利用**市丰富的丙烯,采用的工艺技术先进可靠,符合国家的能源安全政策和产业政策,环保效益优异。
(2)本项目原料、燃料供应有可靠的保证,用水供应有保证,交通运输方便,建厂条件优越。
(3)本项目投资收益良好,高于目前社会资金平均投资回报率。
第2章市场分析
2.1原料丙烯
2.1.1丙烯的基本性质
丙烯(Propylene)常温下为无色、无臭、稍带有甜味的易燃气体。
不溶于水,溶于有机溶剂,是一种属低毒类物质。
丙烯是三大合成材料的基本原料,主要用于生产丙烯腈、异丙烯、丙酮和环氧丙烷等。
表2-1丙烯的物理性质
相对分子量
相对密度
(水=1)
相对蒸汽密度
(空气=1)
熔点
沸点
引燃温度
爆炸极限%(V/V)
42.08
0.5
1.48
-191.2℃
-47.4℃
455℃
2%~11%
2.1.2丙烯的用途
丙烯是三大合成材料的基本原料,用量最大的用途是生产聚丙烯,此外还可制丙烯腈、异丙醇、苯酚和丙酮、丁醇和辛醇、丙烯酸及其脂类以及制环氧丙烷和丙二醇、环氧氯丙烷和合成甘油等。
2.1.3丙烯制异丙醇的前景
异丙醇是世界上较早生产的石油化工产品之一。
是一种用途广泛的重要有机化工原料。
主要用作溶剂、合成化学中间体,在日用化学品及医药中均有应用,另外,异丙醇还广泛用作石油燃料的添加剂,应用在汽车和航空燃料等方面。
目前异丙醇已是丙烯系列中的大吨位产品之一,随着炼油厂催化能力的提高,丙烯资源越来越丰富,这为开发利用丙烯资源生产异丙醇等化工产品提供了有利条件。
2.2异丙醇的性质与用途
2.2.1异丙醇的性质
异丙醇,有机化合物,别名二甲基甲醇、2-丙醇,行业中也作IPA。
它是正丙醇的同分异构体。
无色透明液体,有似乙醇和丙酮混合物的气体。
溶于水、醇、醚、苯、氯仿等多数有机溶剂。
异丙醇是重要的化工产品和原料。
主要用于制药、化妆品、塑料、香料、涂料等。
表2-2异丙醇的物理性质
相对蒸汽密度(空气=1)
爆炸上限
47
82.4
-87.9
2.1
0.7863
7.99
2.2.2异丙醇的用途
1.作为有机原料和溶剂有着广泛用途。
作为化工原料,可生产丙酮、过氧化氢、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异丙胺、异丙醚、异丙醇醚、异丙基氯化物,以及脂肪酸异丙酯和氯代脂肪酸异丙酯等。
在精细化工方面,可用于生产硝酸异丙酯,黄原酸异丙酯、亚磷酸三异丙酯、三异丙醇铝以及医药和农药等。
作为溶剂,可用于生产涂料、油墨、萃取剂、气溶胶剂等。
还可用作防冻剂、清洁剂、调和汽油的添加剂、颜料生产的分散剂、印染工业的固定剂、玻璃和透明塑料的防雾剂等。
用作胶黏剂的稀释剂,还用于防冻剂、脱水剂等。
2.测定钡、钙、铜、镁、镍、钾、钠、锶、亚硝酸、钴等的试剂。
色谱分析标准物。
还可用作防冻剂、清洁剂、调和汽油的添加剂、颜料生产的分散剂、印染工业的固定剂、玻璃和透明塑料的防雾剂等.
3.用作油井水基压裂液的消泡剂,空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
与氧化剂能发生强烈反应。
其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源引着回燃。
若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
2.3异丙醇的市场分析
2.3.1异丙醇的国际发展现状
2005年,世界异丙醇的总消费量为177.7万t,其中北美、西欧和亚洲地区是最主要的三个消费地区,消费量合计达到162.3万t,约占世界异丙醇总消费量的91.33%,其中北美地区的消费量为55.1万t,约占世界总消费量的31.01%;
西欧地区的消费量为48.2万t,约占总消费量的27.12%;
亚洲地区的消费量为59.0万t,约占总消费量的33.20%。
产品主要用于溶剂和化学中间体,其中溶剂对异丙醇的消费量约占总消费量的55.66%,化学中间体(包括异丙胺、MIBK、MIBC、DIBK、醋酸异丙酯等)约占16.77%,家用、化妆品以及个人防护用品等约占7.09%,丙酮约占7.03%,医药约占4.16%,其他方面约占9.29%。
世界各主要地区异丙醇的消费结构有所不同。
北美地区直接用作溶剂的异丙醇约占总消费量的56.08%,用作化学中间体的约占25.59%;
西欧地区直接用作溶剂的异丙醇约占总消费量的39.42%,用作化学中间体的约占24.27%;
亚洲地区直接用作溶剂的异丙醇约占总消费量的67.80%,用作化学中间体的约占6.78%。
预计2005—2010年,世界异丙醇的需求量将以年均约2.3%的速度增长,2010年总需求量将达到约199.5万t,其中中东欧地区需求量的年均增长率最大,为4.5%;
其次是亚洲地区,需求量的年均增长率将达到约3.8%。
世界主要地区异丙醇的消费结构以及需求预测情况见表
表2-3世界各地区异丙醇的消费现状及预测
国家和地区
2005年
2010年
2005-2010年消费量的年均增长率/%
消费量/万t
所占比例%
北美
55.1
31.01
58.9
29.52
1.3
1.2
1.5
4.5
3.8
3.1
2.3
中南美
8.1
4.56
8.6
4.31
西欧
48.2
27.12
52.0
26.07
中东欧
3.7
2.08
4.6
2.31
亚洲
59.0
33.20
71.2
35.69
其他
3.6
2.03
4.2
2.10
合计
77.7
100.00
199.5
100.00
2.3.2异丙醇的国内发展现状
目前,我国异丙醇主要用作油墨、涂料和制药工业过程中的溶剂或萃取剂,其消费量约占异丙醇总消费量的60%。
在涂料中,异丙醇主要用在如硝化纤维素清漆中作惰性溶剂以减少贮存和运输过程中的可燃性等;
在制药方面,主要用作抗生素、维生素萃取剂和药品胶囊清洗剂等;
在油墨中,主要用作水基涂料的助剂和稀释剂。
醇溶油墨能够解决甲苯类油墨对健康所产生的危害以及溶剂残留影响包装食品质量等问题,近年来醇溶油墨已经发展成为一种趋势。
目前,我国已经成为世界第二大涂料生产国家,而且近几年来,我国涂料工业合资合作和结构调整的步伐明显加快,涂料向高档化方向发展,国外许多大型涂料生产商纷纷在我国投资建设高档涂料生产装置,加上交通、汽车和建筑等行业快速发展的拉动,我国涂料行业对异丙醇的需求呈现较快的增长势头。
在油墨方面,2004年我国油墨的总产量为23.8万t,2006年增长到34.8万t,年均增长率达到20.9%。
随着国内包装品、广告、出版等行业迅速发展,对油墨等的需求也大幅度增加,相应对异丙醇的需求量也将不断增加;
我国制药行业是我国传统的精细化工领域,随着世界经济的一体化,出口形势看好。
由此可见,在今后几年,我国异丙醇在溶剂方面的应用仍将大发展,预计到2010年对异丙醇的需求量将达到约20.0万t。
近年来,我国异丙醇的消费一直保持高速增长势头。
1997年我国异丙醇的表观消费量只有9.61万t,2002年增加到14.31万t,1997—2002年表观消费量的年均增长率为8.29%。
2004年我国异丙醇的表观消费量为18.68万t,2006年增加到20.96万t,比2005年增长约5.70%,2001—2006年的表观消费量的年均增长率约为9.26%。
我国异丙醇的供需情况见表所示。
表2-4我国异丙醇的供需情况
年份
产量/万t
进口量/万t
出口量/万t
表观消费量/万t
表观消费量比上年增长/%
2000
6.10
5.46
0.30
11.26
4.26
2001
6.7
6.87
0.11
13.46
19.54
2002
6.9
7.61
0.20
14.31
6.31
2003
8.17
10.33
0.09
18.41
28.65
2004
8.20
10.73
0.25
18.68
1.47
2005
9.10
11.19
0.46
19.83
6.16
2006
11.50
9.58
0.12
20.96
5.70
3.1概述
目前,工业上异丙醇的生产方法主要是丙烯水合法,可分为丙烯间接水合法和丙烯直接水合法两种。
丙烯间接水合法因“三废”污染、设备腐蚀严重和生产成本高等问题,20世纪80年代后该法被逐渐淘汰。
丙烯直接水合法,它是丙烯在催化剂存在下直接发生水合反应生成异丙醇。
由使用的催化剂不同分为三种方法,即气相直接水合法、液相直接水合法、气液混相直接水合法。
3.2.1气相直接水合法
气相直接水合法是目前世界上生产异丙醇的主要方法之一,气相直接水合使用磷酸/硅藻土为催化剂,在反应温度180~260℃,压力2.0~2.5MPa,n(丙烯):
n(水)=1:
0.7条件下进行直接反应,生成粗异丙醇溶液,再入共沸塔分离提浓。
丙烯单程转化率为5%~7%,异丙醇选择性为98%。
优点:
该法与间接水合法相比,选择性好,副产物少,丙烯总转化率达97%,生成异丙醇的选择性高达98%。
反应条件缓和,反应压力低,流程简单,投资少,同时对设备腐蚀、环境问题较丙烯间接水合法有了很大的改善。
缺点:
该法为防止磷酸溶出,需要把水转为气态,采用了对平衡不利的高温低压反应条件,使丙烯单程转化率低,大量未反应的丙烯需循环使用,耗能量大;
为了减少副产物的生产量,需用高浓度丙烯(≥99%)做原料;
同时磷酸不断流失,生产上需补加磷酸。
3.2.2液相直接水合法
该法使用活性、选择性良好的钨系杂多酸催化剂,催化剂溶于来自精制工序的循环工艺水中,在反应温度240~280℃,压力20.0MPa条件下,n(丙烯):
27,进行接触反应,生成异丙醇水溶液,再入共沸塔分离提浓。
催化剂活性高,丙烯和杂多酸阴离子能形成活性络合物,与传统的丙烯间接水合法相比,在相同的氢离子浓度的情况下,反应速度增大数倍,产品选择性好,改进了催化剂的流失问题,催化剂较稳定、可循环使用、寿命长、无公害。
该法水烯比大,导致粗产品中含大量水,蒸馏热量消耗量大,反应压力过高,设备投资高。
3.2.3气-液混相直接水合法
该法采用强酸性阳离子交换树脂催化剂,要求丙烯纯度在92%以上、反应温度135~160℃、压力6.0~8.0MPa条件下、n(丙烯):
15。
由于反应采用了中压、低温的有利于化学平衡的工艺条件,故能得到较高的丙烯转化率,丙烯的单程转化率70%左右,异丙醇选择性大于96%。
无需高纯度丙烯及大量未反应的丙烯循环。
反应条件相对缓和,温度、压力以及水烯比适中,丙烯转化率高,能耗低。
树脂催化剂不耐高温,温度不能超过175℃,且树脂催化剂存在流失问题,寿命较短。
3.2.4丙烯直接水合法生产工艺分析比较
对于丙烯直接水合反应过程,在低温、高压的条件下,丙烯的平衡转化率高。
然而,温度较低时反应速率太慢;
提高反应温度,虽可以加快反应速度,但会对反应带来不利影响:
①丙烯转化率低;
②异丙醇选择性降低。
提高压力,可以提高丙烯转化率,原因是只有溶解于水中的丙烯才能在催化剂表面起反应,压力增高会增加丙烯在水中的溶解度,但压力过高会增加设备投资和操作费用。
因此,在上述已经工业化的丙烯直接水合生产技术中,以气液混相法生产技术反应条件缓和、丙烯转化率高,异丙醇时空产率高等优点受到人们的广泛注意和使用。
通过对三种丙烯直接水合生产工艺的各自特点进行对比分析,可以看出无论是从收率、生产成本、装置投资,还是从安全操作、环保的角度看,气液混相法更为理想。
所以本次我们所采用的工艺就是气液相直接水合法。
该工艺具有如下优点:
(1)采用新型催化剂,提高了低碳烯烃的选择性。
(2)生产过程能耗低,充分利用能量,进行循环利用,经济效益显著。
(3)对三废进行综合处理,采用新型处理方式,污染大大降低,对环境友好。
催化研究表明,不同类型的沸石上丙烯水合反应的性能有很大的差别,目前研究所用的沸石包括:
β、L、超稳Y、丝光、ZSM-5、ZSM一20、ZSM-35、ZSM-50等,其中对β沸石的研究比较集中。
对丙烯水合动力学研究表明,β沸石催化剂的反应活性在0.1MPa、140℃与0.3MPa、160℃时达到最大,但在更高反应温度以上,由于平衡转化率下降而活性降低,反应温度在140℃以下时,异丙醇有高选择性,但随温度上升而单调下降。
在丙烯水合反应中,沸石分子筛的水吸附量越小,活性越高,即越是采用疏水性催化剂,对烯烃水合反应越有利。
其原因是由于在疏水性沸石催化剂中抑制了水的凝结,而对酸中心吸附烯烃分子的影响变小,或者说疏水性沸石避免了吸附水所造成的酸强度下降。
以改性β沸石为基础,选用适当的调变方法,合理调整其酸量和酸强度,通过离子交换制成含金属离子的改性β沸石丙烯水合催化剂。
在反应温度140~160℃、压力8.0MPa、n(水):
n(丙烯)=20:
1、丙烯液态空速大的条件下,丙烯单程转化率≥50%、异丙醇选择性≥98%,产品时空产率达到600kg异丙醇/t催化剂·
h,高于目前国内外各种工艺的技术水平。
该催化剂还通过了2000h水热稳定性试验、再生性能优良,并配套开发出中压丙烯水合全流程工艺。
水合反应在滴流床反应器内进行,整个工艺过程采用了分段进料、无氧水技术、催化剂活化和新开工工艺等多项专利技术。
DICP中压丙烯水合工艺技术环境友好、无三废排放、产品质量优良。
有学者指出对催化剂进行预处理可以提高活性,利用极性含氧脂肪族碳水化合物,最好是水合反应的产物醇或者醚,浸渍β沸石催化剂,可以提高催化剂的催化活性。
本工艺生产烯烃可分为如下单元:
反应段、产品分离段。
图3-1气-液混相直接水合法制异丙醇工艺流程图
原料丙烯通过压缩机压缩并换热达到120℃,8MP,将工业用水通过压缩机并换热达到94℃,8MP,然后将丙烯蒸汽与工业用水进入反应器与催化剂充分接触,在反应器内充分反应。
反应产物混合后反应后经过换热器进入脱丙烯塔,将反应后混合物中的丙烯全部脱去,丙烯重新加热压缩进入反应器。
混合物进入干燥塔脱去混合物中的大部分水,水也可以进行回收利用。
剩下的混合物进行间歇精馏脱去混合物中的正丙醇,正丙醇可以回收用作燃料。
最后两个精馏塔是共沸精馏,第三种组分是乙二醇,使它们共沸从第一个塔的塔顶脱去异丙醚和少部分的水。
最后的一个塔是乙二醇回收塔,回收混合液中的乙二醇重新进行共沸精馏。
最终得到98%的异丙醇。
物料衡算是推导描述物质运动规律数学模型的直接而简便的方法。
所谓物料衡算是指在质量守恒基础上,对任一过程单元按单位时间内,体系所含物料总质量必等于进入体系的总质量减去从体系流出的总质量所进行的运算。
简言之,即质量守恒原理在一个过程单元中的应用。
物料衡算可得到一组代数方程或微分方程。
对于体系内任一点的参数完全不随时间而变化,且只含一个因变量的连续稳定过程,所得代数方程就是该过程的数学模型。
物料衡算可对一个工厂生产的全过程,一个工序或一台装置做出。
对于现有生产过程。
物料衡算提供表示生产运作正常与否、问题所在和改进途径的参考数据;
对于新建装置和生产过程,则可为设备设计、过程优化、过程控制和经济评估等提供必要数据。
物料衡算是根据质量守恒定律,利用某进出化工过程中某些已知物流的流量和组成,通过建立有关物料的平衡式和约束式,求出其他未知物流的流量和组成的过程。
系统中物料衡算一般表达式为:
系统中的积累=输入-输出+生成-消耗
式中,生成或消耗项是由于化学反应而生成或消耗的量;
积累量可以是正值,也可以是负值,当系统中积累量不为零时称为非稳定状态过程;
积累量为零时,称为稳定状态过程。
稳定状态过程时,可以简化为:
输入=输出-生成+消耗
对无化学反应的稳定过程,又可表示为:
输入=输出
我公司异丙醇工艺,其工艺流程分为反应段、产品分离段。
以下计算使用ASPENPLUS处理原始数据。
表4-1反应器物料衡算
数据项
物料
H2O-1
H2O-2
C3H6-1
C3H6-2
C3H6-3
MIX-1
MIX-2
MassFlowkg/hr
PROPY-01
0
23000
11040
WATER
82000
76929
ISOPR-01
16423.30
1-PRO-01
328.47
DIISO-01
279.23
ETHYL-01
MassFrac
1.00
0.105
0.7327
0.1564
0.0031
0.0027
TotalFlowkmol/hr
4551.692
546.57
262.35
4814.05
TotalFlowkg/hr
1.05E+5
TotalFlowl/min
1375.588
576.97
3722.12
1695.73
2337.82
2144.03
TemperatureC
25
94
120
100
150
PressureMPa
8
表4-2分离精馏塔物料衡算
H2O-3
C3H7O-1
C3H7O-2
C6H14O
MIX-3
MIX-4
MIX-5
MIX-6
PROPY-01
WATER
76882.15
328.4661
29.32795
17.52181
46.85
29.33
ISOPR-01
16423.3
1-PRO-01
DIISO-01
279.2330
ETHYL-01
500
0.00178
0.059
0.8187
0.00274
0.00279
0.00173
0.9982
0.1748
0.9616
0.9805
0.969
0.00349
0.019
0.9409
0.00297
0.016
0.017