沉淀和重量定法Word文档格式.docx

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A.混晶共沉淀B.包夹共沉淀

C.表面吸附共沉淀D.固体萃取共沉淀

Ra2+与Ba2+的离子结构相似。

因此BaSO4沉淀时，Ra2+可进入BaSO4晶格，形成BaRa（SO4）2混晶共沉淀，然后将BaRa（SO4）2溶解在适当的溶剂中，达到富集微量Ra2+的目的。

8.沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大，。

A.沉淀越易于过滤洗涤B.沉淀越纯净

C.沉淀的溶解度越减小D.测定结果准确度越高

答案[D]

9.用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为。

A.SO42-和Ca2+B.Ba2+和CO32-

C.CO32-和Ca2+D.H+和OH-

用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，BaSO4表面首先吸附SO42-，随后吸附反离子Ca2+、Na+、H+，而CaSO4的溶解度最小，故沉淀BaSO4表面吸附杂质为SO42-和Ca2+。

10.对于晶型沉淀而言，选择适当的沉淀条件达到的主要目的是。

A.减少后沉淀B.增大均相成核作用

C.得到大颗粒沉淀D.加快沉淀沉降速率

二、B型题（配伍选择题）

[1-6]下列情况测定结果

A.偏高B.偏低C.无影响

1.BaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，沉淀中包埋了BaCl2B

2.BaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，灼烧过程中部分BaSO4被还原成BaSB

3.BaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，BaSO4沉淀用热水洗涤C

4.佛尔哈德法测定Cl-离子浓度时，没有加硝基苯。

A

5.法杨司法测定Cl-离子浓度时，用曙红作指示剂。

B

6.用C2O42-作沉淀剂，重量法测定Ca2+、Mg2+混合溶液中Ca2+含量A

答案[BBCABA]

[7-9]减少或消除共沉淀的措施是

A.在沉淀时加入糊精

B.使沉淀重结晶或陈化

C.洗涤沉淀

D.缩短沉淀和母液共置的时间

7.吸附共沉淀:

8.包埋共沉淀

9.后沉淀

答案[CBD]

[10-13]

E.相同的晶格、相同的电荷、相同离子半径

10.晶型沉淀的沉淀条件:

A.稀、热、慢、搅拌、陈化

11.无定型沉淀的沉淀条件C.浓、热、快、搅拌、加入电解质、不陈化

12.沉淀重量法对称量形式的要求D.化学组成确定、稳定、摩尔质量大

13.沉淀重量法对沉淀形式的要求B.溶解度小、纯净、易于过滤和洗涤

相同的晶格、相同的电荷、相同离子半径是产生混晶共沉淀的条件。

答案[ACDB]

[14-16]

C.滴定过程与溶液的酸度无关

14.铬酸钾指示剂法:

B.用于Cl-、Br-和CN-的测定，不适于测定I-和SCN-

15.铁铵钒指示剂法D.在高浓度Fe3+存在下，可以获得满意的测定结果

16.吸附指示剂法A.滴定时加入糊精

答案[BDA]

三、X型题（多项选择题）

1.铬酸钾指示剂法滴定条件是。

A.控制指示剂K2CrO4浓度在2.6×

10-3~5.2×

10-3mol/L

B.控制溶液pH=6.5~10.5

C.防止沉淀转化

D.滴定时剧烈振摇

答案[ABD]

2.下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是。

A.沉淀的溶解度小B.沉淀纯净

C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤D.沉淀的摩尔质量大

“沉淀的摩尔质量大”是沉淀重量法对称量形式的要求之一。

答案[ABC]

3.在下列情况下的分析测定结果偏高的是。

A.pH4时用铬酸钾指示剂法测定

B.试样中含有铵盐，在pH10时用铬酸钾指示剂法测定

C.用铁铵矾指示剂法测定

时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量AgNO3后才进行测定

D.用铁铵矾指示剂法测定

时，未加硝基苯

答案[AB]

4.铁铵钒指示剂法中防止沉淀的转化的方法有。

A.提高指示剂Fe3+浓度

B.将生成的AgCl沉淀过滤

C.用NH4SCN标准溶液滴定前，加入几滴1,2-二氯乙烷

D.用NH4SCN标准溶液滴定前，加入1～2ml硝基苯

答案[ABCD]

5.在进行氢氧化物沉淀时，为了获得纯净又易过滤的沉淀应该。

A.在热、浓溶液中进行

B在冷、稀溶液中进行

C.加入无干扰的可溶性盐

D.严格控制溶液的pH

氢氧化物沉淀属无定型沉淀。

欲使无定型沉淀沉淀完全，须严格控制溶液的pH。

欲使无定型沉淀易于过滤一般采取在较浓的热溶液中进行，并加入适量电解质溶液，沉淀完全后，趁热过滤等措施。

答案[AD]

6.用BaSO4沉淀重量法测定溶液中Ba2+含量，沉淀时应该。

A.加入的SO42-量与Ba2+恰好完全反应

B.加入沉淀剂的速度尽量慢

C.沉淀完成后立即过滤

D.沉淀在热溶液中进行

BaSO4沉淀是典型的晶型沉淀。

欲使沉淀完全，须加入过量20%~30%的SO42-。

欲得到大颗粒的晶型沉淀，易于过滤，一般采取在较稀的热溶液中进行，并不断搅拌下慢慢加入沉淀剂，沉淀完全后，于母液放置一段时间后再进行过滤等措施。

答案[BD]

7.在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是。

A.沉淀吸附杂质少，沉淀纯净

B.沉淀的溶解度小，有利于被测组分沉淀完全

C.可以避免局部过浓，生成大晶粒沉淀

D.沉淀摩尔质量大，分析准确度高

由于有机沉淀剂摩尔质量一般较大，生成沉淀摩尔质量也大。

使用有机沉淀剂，并不能避免局部过浓，从而生成大晶粒沉淀。

8.AgCl在HCl溶液中的溶解度，随HCl的浓度增大，先是减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的溶解度。

这是由于。

A.开始减小是由于酸效应

B.开始减小是由于同离子效应

C.开始减小是由于配位效应

D.最后增大是由于配位效应

AgCl在大量Cl-存在的溶液中可发生如下反应：

AgCl+Cl-→AgCl2-，反而使AgCl溶解度增加，甚至于超过其在纯水中的溶解度。

9.重量分析中，在加入过量沉淀剂的同时，除了同离子效应之外，还必须注意过量沉淀剂的。

A.酸效应B.盐效应

C.配位效应D.碱效应

利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。

但沉淀剂一般都是强电解质，也可能是配合剂，若过量太多，则又有可能引起盐效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。

答案[BC]

10.晶型沉淀进行陈化时，不同大小的晶型颗粒可能发生。

A.小颗粒溶解，大颗粒长大

B.颗粒的大小不变

C.颗粒包藏的杂质离子溶解

D.后沉淀减少

陈化是将沉淀与母液一起放置的过程。

在同样条件下，不同大小的晶型颗粒，小晶粒的溶解度比大晶粒的溶解度大。

答案[AC]

四、判断题

1.溶液的浓度一定时，沉淀的Ksp越小，沉淀滴定的突跃范围越小。

×

2.银量法中使用pKa=5.0的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在pH>

5。

吸附指示剂法中要求溶液的酸度应有利于指示剂显色形体的存在。

一般吸附指示剂的显色形体是酸根离子，即FIn-，此时pH>

5，但是pH>

10时，Ag+发生水解影响测定结果。

故本题正确的pH应控制在pH5~10。

3.摩尔法测定Cl-含量时，指示剂K2CrO4用量越大；

终点越易观察；

测定结果准确度越高。

指示剂

的用量直接影响摩尔法的准确度。

的浓度过高，不仅终点提前，而且

本身的黄色也会影响终点观察；

的浓度过低，终点滞后。

4.在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生吸留现象，使分析结果偏高。

√

5.重量分析法中，由于同离子效应，沉淀剂过量越多，沉淀溶解度越小。

6.在沉淀反应中，同一种沉淀的颗粒愈大，沉淀吸附杂质量愈多。

沉淀颗粒愈小，表面积愈大，吸附溶液中异电荷离子的能力越强，吸附杂质量愈多。

7.由于无定型沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤，应选用致密即慢速滤纸。

无定型沉淀应选用疏松的快速滤纸，以增加过滤速度。

8.沉淀洗涤的目的是洗去由于吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质。

洗涤沉淀可以洗去吸附在表面的杂质。

吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质可采用重结晶或陈化的方法消除。

9.难溶化合物的临界值（Q/S）越大，则越不容易均相成核。

根据冯.韦曼经验公式：

ν=K（Q－S）/S可知：

临界值（Q/S）越大，相对过饱和度越大，聚集速度越大，越不容易均相成核，形成无定型沉淀；

临界值（Q/S）越小，相对过饱和度越小，聚集速度越小，容易均相成核，形成晶型沉淀。

10.重量分析法要求称量形式必须与沉淀形式相同。

五、填空题

1.法扬司法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护，减少凝聚，增加。

答案[胶体；

吸附]

2.沉淀滴定法中，在有铵盐存在时，铬酸钾指示剂法滴定的pH为。

pH＜6.5，CrO42-与H+反应生成HCrO4-或H2CrO4，终点不易观察，测定结果偏高。

pH＞7.2，随着Ag+标准溶液的加入，Ag+与试样中的NH4+反应，生成Ag（NH3）+或[Ag（NH3）2]+等配离子，使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，测定的准确度降低。

答案[6.5~7.2]

3.沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定

时，为了防止AgCl沉淀的转化需加入试剂。

答案[硝基苯或1,2-二氯乙烷]

4.法扬司法中吸附指示剂的Ka愈大，适用的pH愈，如曙红（pKa=2.0）适用的pH为。

答案[低，≥2.0]

5.利用重量分析法测P2O5时，使试样中P转化为MgNH4PO4沉淀，再灼烧为Mg2P2O7形式称重，其换算因数为。

答案[

/

]

6.用草酸盐沉淀分离Ca2+和Mg2+时，CaC2O4沉淀不能陈化，原因是。

答案[Mg2+在CaC2O4沉淀表面后沉淀]

7.AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是效应起主要作用。

若Cl-浓度增大到0.5mol/L，则AgCl的溶解度超过纯水中的溶解度，这又是效应起主要作用。

答案[同离子；

配位]

8.影响沉淀纯度的主要因素是和。

在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生现象，使分析结果。

答案[共沉淀；

后沉淀；

吸留；

偏高]

9.均相沉淀法是利用在溶液中而产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了现象，从而获得大颗粒的纯净晶型沉淀。

答案[发生化学反应；

局部过浓]

10.无定型沉淀完成后一般需加入大量热水稀释，其主要作用是。

答案[洗去吸附在表面的杂质]

六、问答题

1.用银量法测定下列试样中

含量时，应选哪种方法较好？

并说明理由。

（1）CaCl2

（2）BaCl2（3）FeCl3

（4）NH4Cl（5）NaCl+Na3PO4

答案：

（1）三种银量法均可对CaCl2试样中

含量进行测定得到准确的测量结果。

（2）BaCl2试样中

含量测定应选用铁铵钒指示剂法和吸附指示剂法。

选用铬酸钾指示剂法会使测定结果偏高。

因为试样中Ba2+与CrO42-反应，形成BaCrO4沉淀，影响终点观测。

（3）FeCl3试样中

不能选用铬酸钾指示剂法，因为铬酸钾法要求滴定在pH=6.5~10.5中性或弱碱性介质中进行，在此条件下Fe3+已经水解，形成一系列的Fe（OH），Fe（OH）2羟基配合物和Fe（OH）3沉淀，影响测定结果。

（4）NH4Cl试样中

含量测定选用三种银量法均可。

但选用Mohr法时应当注意：

当样品含量较低，即

＜0.05mol/L时，溶液pH在6.5~7.2的中性介质中进行滴定，可得到满意的结果。

溶液pH＞7.2时，随着Ag+标准溶液的加入，Ag+与试样中的NH4+反应，生成Ag（NH3）+或[Ag（NH3）2]+等配离子，使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，测定的准确度降低。

但当

＞0.15mol/L时，仅仅通过控制溶液酸度已不能消除影响，必须在滴定前将铵盐除去。

（5）NaCl+Na3PO4试样中

含量测定选用铁铵钒指示剂法和吸附指示剂法。

不能选用铬酸钾指示剂法，因为该法要求的准确滴定的pH为6.5~10.5的中性或弱碱性介质，在此条件下

与Ag+生成Ag3PO4沉淀，干扰测定。

2.在含有Ca2+和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO（NH2）2，并进行加热能析出大颗粒的CaC2O4白色沉淀，写出反应式并说明理由。

反应式：

CO（NH2）2+H2O→CO2↑+2NH3

C2O42-+Ca2+→CaC2O4↓

随着温度升高，反应不断进行，生成的NH3使溶液的酸度降低，沉淀剂C2O42-缓慢生成，有效的降低了局部过浓的现象，过饱和度减小，沉淀颗粒增大。

3.以氨水沉淀Fe3+时，溶液中含有Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+，当固定NH4+浓度，增大NH3浓度时，沉淀是否会玷污？

为什么？

沉淀会玷污，沉淀对Ca2+、Mg2+的吸附量增大，沉淀对Zn2+、Ni2+的吸附量减小。

原因是当固定NH4+浓度，增大NH3浓度时，体系pH增大，增大了沉淀表面吸附OH-的量，在沉淀表面易形成Ca（OH）2和Mg（OH）2沉淀，故吸附Ca2+、Mg2+的量增大；

与此同时，Zn2+、Ni2+与NH4+络合，形成Zn（NH3）42+和Ni（NH3）42+络离子，有利于Zn2+、Ni2+在水溶液中存在，吸附量减小。

4.简述制备BaSO4沉淀的条件。

BaSO4沉淀是典型的晶型沉淀，应按照晶型沉淀的条件制备BaSO4沉淀。

（1）BaSO4沉淀应在较稀的溶液中进行。

（2）BaSO4沉淀应在热溶液中进行。

（3）沉淀剂应在不断搅拌下，慢慢加入。

（4）将沉淀与母液一起放置，进行陈化。

以上实验条件均可防止局部过浓，降低溶液的相对过饱和度，减少均相成核的数量，得到易于过滤、洗涤的大颗粒晶型沉淀。

另一方面又能减少BaSO4沉淀对杂质的吸附，得到纯净的沉淀，提高测定结果的准确性。

5.简述制备AgCl沉淀的条件。

AgCl沉淀是典型的无定型沉淀，应按照无定型沉淀的沉淀条件制备AgCl沉淀。

（1）AgCl沉淀应在较浓的热溶液中进行沉淀。

这样可以减少沉淀的含水量，有利于沉淀凝集，得到致密的沉淀，方便过滤。

同时也可以减少表面吸附，使沉淀纯净。

（2）在AgCl沉淀时要加入大量电解质。

电解质可防止胶溶，有利于沉淀凝聚。

（3）在不断搅拌下，较快地加入沉淀剂。

（4）沉淀完毕后，立即加入大量热水稀释并搅拌，以减少吸附在表面的杂质。

趁热过滤。

否则沉淀很快失去水分而变得更加粘结不易过滤。

6.在含有K+，Na+离子溶液中用过量的H2SO4沉淀Ba2+，测定Ba2+含量，测定结果偏高，试分析其原因。

此时沉淀的组成更多的可能是什么？

（已知K+的半径为133pm，Na+的半径为95pm，Ba2+的半径为135pm）。

答案：

在含有K+，Na+离子溶液中用过量的H2SO4沉淀Ba2+时，形成BaSO4沉淀中K+、Na+离子均可引起不同程度的共沉淀。

而K+引起的共沉淀更严重，因为K+的半径与Ba2+的半径更接近，极易产生混晶或固溶体共沉淀，此时沉淀的组成更多的可能是BaK2（SO4）2沉淀，所以共沉淀现象使测定结果偏高。

减少或消除混晶共沉淀的方法是预先分离除去杂质，或在沉淀时加入沉淀剂的速度慢，并将沉淀进行陈化。

七、计算题

1.称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mlAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mlNH4SCN标准溶液滴定至终点。

已知20.00mlAgNO3标准溶液与21.00mlNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？

（已知

g/mol）

解：

过量AgNO3的体积

（mol/L）

（mol/L）

答案[AgNO3浓度0.1125mol/L，

NH4SCN浓度0.1071mol/L]

2.称取含As试样0.5000g，溶解后使其中的As处理为AsO43-，然后在合适的条件下定量沉淀为Ag3AsO4。

将此沉淀过滤、洗涤、最后溶于酸中，并以0.1000mol/L的NH4SCN标准溶液滴定其中的Ag+,终点时，消耗NH4SCN45.45mL。

计算试样中以As2O3表示的含量。

（已知MAs=74.92g/mol,

g/mol）

=

（0.1000⨯45.45⨯10-3）⨯

=0.2996

=29.96%

答案[As2O3表示的含量29.96%]

3.称取粗NaCl试样1.300g加水溶解后，于250mL容量瓶中，加水稀释至刻度。

吸取该试液25.00mL，加入25.00mL0.1000mol/LAgNO3标准溶液，过量的AgNO3用

=1.009的NH4SCN溶液进行回滴，需3.10mL。

计算试样中分别以Cl和NaCl表示的含量。

（已知MCl=35.45g/mol，M=58.44g/mol）

wNaCl=

=98.58%

wCl=

=59.80%

答案[以NaCl表示：

98.58%；

以Cl表示59.80%]

4.0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO43-被沉淀为MgNH4PO4⋅6H2O，高温灼烧成Mg2P2O7，其质量为0.2018g。

计算：

（1）矿样中P2O5的百分质量分数；

（2）MgNH4PO4⋅6H2O沉淀的质量（g）。

g/mol，

（%）=

=25.74%

=0.2018g⨯

=0.4450g

答案[

（1）P2O5的百分质量分数25.74%；

（2）MgNH4PO4⋅6H2O沉淀的质量0.4450g]

5.计算下列难溶化合物的溶解度。

（1）PbSO4在0.1mol/LHNO3中。

（H2SO4的

=1.0×

10－2，

=1.6×

10－8）

（2）BaSO4在pH10.0的0.020mol/LEDTA溶液中。

（

=1.1×

10－10，lgKBaY=7.86，

lgαY（H）=0.45）

（1）

（2）设BaSO4的溶解度为S，则

由于BaY2-有较大的条件稳定常数，且BaSO4的溶解度较大，因此，消耗在与Ba2+配位的EDTA量不可忽略。

即：

，根据

，则有：

答案[

（1）3.9×

10-4mol/L；

（2）6.23×

10-3mol/L]

6.0.015mol的AgCl置于500ml的氨水中，当反应达平衡时，氨的浓度为0.50mol/L。

计算溶液中游离Ag+的浓度。

（已知AgCl的Ksp=1.8×

10-10；

Ag（NH3）2+的lgβ1=3.24，lgβ2=7.05。

）

由于：

[Ag+][Cl-]=

[Ag+]=

答案[7.9×

10-9mol/L]

（白小红）