烃的含氧衍生物3Word文件下载.docx
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①③
氧化反应
2CH3CH2OH＋O2
2CH3CHO＋2H2O
浓硫酸，170℃
②④
消去反应
CH3CH2OH
CH2===CH2↑＋H2O
浓硫酸，140℃
①②
2CH3CH2OH
CH3CH2OCH2CH3＋H2O
CH3COOH
（浓硫酸）
CH3COOH＋CH3CH2OH
CH3COOCH2CH3＋H2O
（5）几种常见的醇
2.苯酚
（1）组成与结构
（2）物理性质
（3）化学性质
①羟基中氢原子的反应
a．弱酸性
电离方程式：
C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，酸性很弱，不能使石蕊试液变红。
b．与活泼金属反应
与Na反应的化学方程式为：
2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑
c．与碱的反应
苯酚的浑浊液
液体变澄清
溶液变浑浊。
该过程中发生反应的化学方程式分别为：
生成的苯酚呈油状，可用分液漏斗分离。
总结：
该反应说明苯酚的酸性比碳酸弱（H2CO3>
>
HCO
）。
②苯环上氢原子的取代反应（羟基影响苯环）
苯酚与浓溴水反应的化学方程式为：
说明：
a.此反应十分灵敏，常用于苯酚的定性检验和定量测定。
b．在苯酚与溴水的取代反应实验中，苯酚取少量，滴入的溴水要过量。
这是因为生成的三溴苯酚易溶于苯酚等有机溶剂，使沉淀溶解，不利于观察实验现象。
c．取代的位置是羟基的邻、对位。
③显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。
④加成反应
⑤氧化反应：
苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色；
易被酸性KMnO4溶液氧化；
容易燃烧。
⑥缩聚反应
（4）苯酚的用途和对环境的影响
苯酚是重要的医用消毒剂和化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。
酚类化合物均有毒，是重点控制的水污染物之一。
易错警示
（1）醇类和卤代烃都能发生消去反应，但条件不同。
醇消去反应的条件是浓硫酸、加热；
卤代烃消去反应的条件是氢氧化钠醇溶液、加热。
（2）某一元醇发生消去反应生成的烯烃不一定只有一种，要看连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下氢原子的种数。
（4）苯酚具有弱酸性，但酸性比碳酸弱，所以苯酚与碳酸钠反应只能生成NaHCO3，不能生成CO2。
向苯酚钠溶液中通入二氧化碳有白色浑浊物苯酚出现，但不论CO2是否过量，生成物均为NaHCO3，不会生成Na2CO3。
（5）羟基与苯环相连，使OH中羟基的邻对位碳原子上的氢原子较活泼而易发生取代。
（6）醇与醚、芳香醇与酚在含有相同碳原子数时，互为同分异构体。
判断正误，正确的画“√”，错误的画“×
”。
（1）CH3OH和
都属于醇类，且二者互为同系物。
（ ）
（2）CH3CH2OH在水中的溶解度大于CH2OH在水中的溶解度。
（3）CH3OH、CH3CH2OH、CH2OHCH2OH的沸点逐渐升高。
（4）所有的醇都能发生氧化反应和消去反应。
（5）乙醇的分子间脱水反应和酯化反应都属于取代反应。
（6）
含有的官能团相同，二者的化学性质相似。
（7）实验时手指上不小心沾上苯酚，立即用70℃以上的热水清洗。
（8）往ONa溶液中通入少量CO2的离子方程式为2O－＋H2O＋CO2―→2OH＋CO
。
（9）苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性。
（10）用浓硫酸、乙醇在加热条件下制备乙烯，应迅速升温至170℃。
（11）鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加FeCl3溶液。
（12）除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤。
（13）分子式为C7H8O的芳香类有机物有五种同分异构体。
提示
（1）×
（2）√ （3）√ （4）×
（5）√ （6）×
（7）×
（8）×
（9）√ （10）√ （11）√ （12）×
（13）√
题组一醇的结构与性质
1.下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是（ ）
答案 C
解析 醇类发生消去反应的条件是与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。
与—OH相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有两个H原子的醇（即含有—CH2OH）才能转化为醛，A、D不符合。
2．有机物C7H15OH，若它的消去反应产物有三种，则它的结构简式为（ ）
答案 D
解析 若C7H15OH发生消去反应生成三种产物，则必须符合：
连有—OH的碳原子必须连接着三个不同的烃基，且烃基中邻位碳原子上连有氢原子。
3．[2015·
太原模拟]分子式为C5H12O的醇催化氧化得到的有机物不能发生银镜反应，则符合该条件的醇有（ ）
A．8种 B．7种
C．4种D．3种
解析 分子式为C5H12O的醇可表示为C5H11OH。
可先写碳链异构，再插入—OH，且能发生催化氧化但不能发生银镜反应说明与羟基相连的C上只有1个氢原子，有
4．[2015·
江西八校联考]戊醇C5H11OH与下列物质发生反应时，所得产物可能结构种数最少（不考虑立体异构）的是（ ）
A．与浓氢溴酸卤代B．与浓硫酸共热消去
C．铜催化氧化D．与戊酸催化酯化
答案 B
解析 戊醇C5H11OH有8种结构，与氢溴酸卤代时，—OH被—Br取代，可生成8种溴代烃；
与浓硫酸共热消去时，可生成含五个碳原子的烯烃，共有5种；
与铜催化氧化时，只有一种醇（
）不能被氧化，故氧化所得产物有7种；
与戊酸酯化时，由于戊酸有4种结构，因此形成的酯有32种，所以选B。
★总结提升
醇的催化氧化反应和消去反应规律
（1）醇的催化氧化规律：
醇的催化氧化的反应情况与跟羟基（—OH）相连的碳原子上的氢原子的个数有关。
（2）醇的消去反应规律
①结构条件：
醇分子中连有羟基的碳原子必须有相邻的碳原子，该相邻的碳原子上必须连有氢原子。
CH3OH（无相邻碳原子），
（相邻碳原子上无氢原子）等结构的醇不能发生消去反应。
②醇消去反应的条件是浓硫酸、加热。
③一元醇消去反应生成的烯烃种数等于连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下的氢原子的种数。
如
的消去产物有2种。
题组二酚的结构与性质
5.体育比赛中坚决反对运动员服用兴奋剂，倡导公平竞赛。
某种兴奋剂的结构简式如图所示，下列有关该物质的说法中正确的是（ ）
A．遇FeCl3溶液显紫色，因为该物质属于苯酚的同系物
B．滴入KMnO4（H＋）溶液，溶液的紫色褪去，能证明该物质分子中存在碳碳双键
C．该物质在一定条件下可以发生取代、加成、加聚、氧化、还原、消去等反应
D．1mol该物质分别与浓溴水和H2反应时最多消耗Br2和H2分别为4mol和7mol
解析 该物质分子中含有酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色，根据同系物的概念，该物质与苯酚不属于同系物，故A错；
碳碳双键与酚羟基都能使KMnO4（H＋）溶液褪色，故B错；
该物质中不含醇羟基，不能发生消去反应，故C错；
碳碳双键可以与Br2发生加成反应，酚羟基邻、对位上的氢原子可被Br原子取代，1mol该物质可与4molBr2发生反应，可与7molH2发生加成反应，D项正确。
6．己烯雌酚是人工合成的非甾体雌激素物质，主要用于治疗雌激素低下症及激素平衡失调所引起的功能性出血等，如图所示分别取1mol己烯雌酚进行4个实验。
下列对实验数据的预测与实际情况吻合的是（ ）
A．①中生成7molH2O B．②中无CO2生成
C．③中最多消耗3molBr2D．④中发生消去反应
解析 己烯雌酚的分子式为C18H20O2，反应①中应生成10molH2O，A项错；
酚的酸性比H2CO3的弱，不能与NaHCO3溶液反应生成CO2，B项对；
两个酚羟基的邻位上共有4个氢原子，它们均可被卤素原子取代，碳碳双键与溴水发生加成反应，故反应③中最多可以消耗5molBr2，C项错；
苯环上的酚羟基不能发生消去反应，D项错。
7．设计一个简单的一次性完成实验的装置图，验证醋酸溶液、二氧化碳水溶液、苯酚溶液的酸性强弱顺序是CH3COOH>
H2CO3>
C6H5OH。
（1）利用如图所示的仪器可以组装实验装置，则仪器的连接顺序是________接D，E接________，________接________。
（2）有关反应的化学方程式为______________________。
（3）有的同学认为此装置不能验证H2CO3和C6H5OH的酸性强弱，你认为是否有道理？
怎样改进实验才能验证H2CO3和C6H5OH的酸性强弱？
答案
（1）A B C F
（2）Na2CO3＋2CH3COOH―→2CH3COONa＋H2O＋CO2↑、
（3）该同学说的有道理，应在锥形瓶和试管之间加一个盛NaHCO3溶液的洗气瓶，除去CO2中混有的醋酸蒸气。
解析 验证酸性CH3COOH>
要发生以下两个反应：
2CH3COOH＋Na2CO3―→2CH3COONa＋CO2↑＋H2O，（CH3COOH>
H2CO3），
＋H2O＋CO2―→OH＋NaHCO3，（H2CO3>
脂肪醇、芳香醇、酚类物质的比较
类别
脂肪醇
芳香醇
酚
实例
官能团
醇羟基—OH
酚羟基—OH
结构特点
—OH与链烃基相连
—OH与苯环侧链碳原子相连
—OH与苯环直接相连
主要化学性质
（1）与活泼金属反应；
（2）取代反应（与氢卤酸）；
（3）消去反应（与—OH相连碳邻位碳原子上有H）；
（4）燃烧；
（5）催化氧化反应；
（6）酯化反应
（1）弱酸性；
（2）取代反应（与浓溴水）；
（3）显色反应；
（4）氧化反应；
（5）加成反应
特性
将灼热的铜丝插入醇中有刺激性气味的气体生成
与FeCl3溶液反应显紫色
—OH中
氢原子的
活泼性
题组三醇、酚结构与性质的综合考查
8.莽草酸是一种合成治疗禽流感药物达菲的原料，鞣酸存在于苹果、石榴等植物中。
关于下列两种有机物的说法正确的是（ ）
A．两种酸都能与溴水发生取代反应
B．两种酸遇三氯化铁溶液都显紫色
C．鞣酸分子与莽草酸分子相比多了两个碳碳双键
D．等物质的量的两种酸与足量钠反应产生氢气的量相同
解析 两种酸都有三个羟基和一个羧基，等物质的量的两种酸与足量钠反应产生氢气的量相同，D正确；
但是鞣酸分子中有苯环，属于酚——能使溴水褪色，遇三氯化铁溶液显紫色。
莽草酸分子中的碳环不是苯环，不具有酚的性质——遇三氯化铁溶液不显紫色，B错误；
莽草酸有一个碳碳双键——能与溴水发生加成反应，不能发生取代反应，A错误；
鞣酸分子的苯环不是单双键交替结构，C错误。
9．A和B两种物质的分子式都是C8H10O。
Ⅰ.A具有如下性质：
①A＋Na―→慢慢产生气泡
②A＋RCOOH
有香味的产物
③A
苯甲酸
④经催化氧化得到
（R、R′为烃基）结构的分子
⑤脱水反应的产物，经聚合反应可制得一种塑料品（它是目前造成“白色污染”的主要污染源之一）
试回答：
（1）根据上述信息，对该化合物的结构可做出的判断是________；
（填编号）
A．苯环上直接连有羟基B．苯环侧链末端有甲基
C．肯定有醇羟基D．肯定是芳香烃
（2）化合物A的结构简式：
________；
（3）A和金属钠反应的化学方程式是______________________。
（4）写出A脱水生成的产物，经聚合反应可制得一种塑料制品涉及的方程式：
_____________________________________________。
Ⅱ.B具有如下性质：
①B能溶于NaOH溶液；
②B
紫色；
③B的苯环上只有两个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种。
（1）化合物B的结构简式：
（2）B和NaOH反应的化学方程式是_____________________；
（3）B和浓溴水反应的实验现象：
________，反应的化学方程式是__________________________________________________________。
答案 Ⅰ.
（1）BC
（2）C6H5CH（OH）CH3
（3）2C6H5CH（OH）CH3＋2Na―→
2C6H5CH（ONa）CH3＋H2↑
（4）C6H5CH（OH）CH3
C6H5CH===CH2＋H2O，
解析 Ⅰ.由性质①②可知A中含有羟基，由性质③可知A中含有苯环且只有一个侧链，由性质④可知A中羟基并非连在侧链末端的碳原子上，所以A的结构简式为C6H5CH（OH）CH3。
Ⅱ.由性质①、②可知B中含有酚羟基，由性质③可知B中苯环上只有两个取代基是位于对位，所以B的结构简式为
醛
1．醛的组成与结构
醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物。
官能团为醛基或—CHO，可表示为R—CHO，饱和一元醛的通式为CnH2nO（n≥1）。
甲醛、乙醛的分子组成和结构
分子式
结构简式
甲醛
CH2O
HCHO
—CHO
乙醛
C2H4O
CH3CHO
2.常见醛的物理性质
物质
颜色
气味
状态
密度
溶解性
无色
刺激性气味
气体
—
易溶于水
液体
比水小
与水、乙醇
互溶
3.化学性质（以乙醛为例）
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为：
醇
醛
羧酸
4．在生产、生活中的作用和影响
（1）醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。
（2）35%～40%的甲醛水溶液称为福尔马林，具有杀菌消毒作用和防腐性能，常用作农药和消毒剂，用于种子消毒和浸制生物标本。
（3）劣质的装饰材料中挥发出的甲醛，对环境和人体健康影响很大，是室内主要污染物之一。
易错警示
（1）通常状况下甲醛是烃的含氧衍生物中唯一的气体物质。
（2）
相当于二元醛，1mol
与足量银氨溶液充分反应，可生成4molAg。
（3）醛类物质发生银镜反应或与新制Cu（OH）2悬浊液反应均需在碱性条件下进行。
（1）醛基的结构简式可以写成—CHO，也可以写成—COH。
（2）欲检验CH2===CH—CHO分子中的官能团，应先检验“—CHO”后检验“CC”。
（3）乙醛分子中的所有原子都在同一平面上。
（4）凡是能发生银镜反应的有机物都是醛。
（5）1molHCHO与足量银氨溶液在加热的条件下充分反应，可生成2molAg。
（6）完全燃烧等质量的乙醛和乙酸乙酯，消耗O2的质量相等。
（7）醛基、羧基和酯基中的碳氧双键均能与H2加成。
（2）√ （3）×
（4）×
（5）×
（6）√ （7）×
题组一醛的结构与性质
1.[2016·
海口模拟]把有机物
氧化为
，所用氧化剂最合理的是（ ）
A．O2B．酸性KMnO4
C．银氨溶液D．溴水
解析 O2与醛基在催化剂的作用下发生催化氧化生成羧基，但反应条件苛刻，不是最好的方法，故A错误；
酸性KMnO4能氧化有机物
中的甲基、碳碳双键、醛基，故B错误；
银氨溶液是弱氧化剂，只能氧化有机物
中的醛基，故C正确；
溴水除了可以氧化有机物
中的醛基，还可以与碳碳双键发生加成反应，故D错误。
2．[2016·
重庆模拟]茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如图所示。
关于茉莉醛的下列叙述错误的是（ ）
A．在加热和催化剂作用下，能被氢气还原
B．能被酸性高锰酸钾溶液氧化
C．在一定条件下能与溴发生取代反应
D．不能与氢溴酸发生加成反应
解析 茉莉醛中含有碳碳双键、醛基，所以能与H2、Br2、HBr发生加成反应，能被酸性KMnO4溶液氧化。
由于存在苯环结构和烷烃基，所以在一定条件下能发生取代反应。
题组二醛基的检验
3.某学生用2mL0.5mol·
L－1CuSO4溶液和4mL0.5mol·
L－1NaOH溶液混合后，然后加入40%的甲醛溶液0.5mL，加热沸腾，未见红色沉淀产生，主要原因是（ ）
A．甲醛的量太少B．CuSO4的量太少
C．NaOH的量太少D．加热不充分
解析 此反应必须在碱性环境中才能发生，NaOH的量太少。
4．有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为
，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是（ ）
A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液
C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水
D．先加入新制氢氧化铜，微热，酸化后再加溴水
解析 选项A中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化，选项B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应，选项A、B错误；
对于选项C若先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定有机物A中是否含有碳碳双键。
醛基的检验
银镜反应
与新制Cu（OH）2悬浊液反应
反应原理
R—CHO＋2Ag（NH3）2OH
R—CHO＋2Cu（OH）2RCOONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O
△RCOOH＋Cu2O↓＋2H2O
反应现象
产生光亮的银镜
产生砖红色沉淀
定量关系
R—CHO～2AgHCHO～4Ag
R—CHO～2Cu（OH）2～Cu2O
HCHO～4Cu（OH）2～2Cu2O
注意事项
（1）试管内壁必须洁净
（2）银氨溶液随用随配，不可久置
（3）水浴加热，不可用酒精灯直接加热
（4）醛用量不宜太多，如乙醛一般滴3滴
（5）银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去
（1）新制Cu（OH）2悬浊液要随用随配，不可久置
（2）配制新制Cu（OH）2悬浊液时，所用NaOH必须过量
配制银氨溶液的方法：
向盛有AgNO3溶液的试管中逐滴滴加稀氨水，边滴边振荡，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止。
（先加硝酸）银（后加）氨（水得到）溶液
羧酸 酯
1．羧酸
（1）概念：
由烃基（或氢原子）与羧基相连构成的有机化合物，可表示为R—COOH，官能团为—COOH，饱和一元羧酸的分子式为CnH2nO2（n≥1）。
（3）羧酸的代表物——乙酸
①组成和结构
名称
俗称
乙酸
醋酸
C2H4O2
CH3COOH
—COOH
②物理性质
有刺激性气味
易溶于水和乙醇
a.温度低于16.6℃时凝结成冰状固体，故纯醋酸又称为冰醋酸。
b．低级饱和一元羧酸一般易溶于水且溶解度随碳原子数的增加而降低。
③化学性质
a．酸的通性：
乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液里的电离方程式为CH3COOHCH3COO－＋H＋。
b．酯化反应：
酸脱羟基，醇脱氢。
CH3COOH和CH3CH
OH发生酯化反应的化学方程式为：
CH3COOH＋C2H
OH
CH3CO18OCH2CH3＋H2O
（4）几种重要的羧酸
①甲酸：
俗名蚁酸，是最简单的饱和一元羧酸。
结构：
既有羧基，又有醛基。
化学性质：
a．酸性。
b．还原性（因为有醛基）
银镜反应：
HCOOH＋2[Ag（NH3）2]OH
（NH4）2CO3＋2Ag↓＋2NH3＋H2O
与新制Cu（OH）2反应：
HCOOH＋2Cu（OH）2
CO2↑＋3H2O＋Cu2O↓
现象：
先澄清，加热，有砖红色沉淀生成。
c．酯化反应。
②乙二酸：
俗名草酸
，可用来洗去钢笔水的墨迹。
③苯甲酸：
，酸性比较（电离出H＋的难易程度）：
苯磺酸>
草酸>
甲酸>
苯甲酸>
乙酸>
碳酸>
苯酚>
水>
乙醇。
④高级脂肪酸
饱和高级脂肪酸，常温呈固态；
油酸 C17H33COOH 不饱和高级脂肪酸，常温呈液态。
2．酯
（1）结构：
羧酸酯的官能团“
”，通式为
，饱和一元羧酸与饱和一元醇所生成酯的通式为CnH2nO2。
酯的水解反应原理
无机酸只起催化作用，碱除起催化作用外，还能中和水解生成的酸，使水解程度增大。
（4）酯在生产、生活中的应用
①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。
②酯还是重要的化工原料。
易错警示
（1）饱和一元醇与比它少1个碳原子的饱和一元羧酸的相对分子质量相等。
（2）羧酸和酯的分子中都含有
，但不能发生加成反应。
（3）甲酸酯（HCOOR）具有醛基、酯基的双重性质。
（4）酚酯（
）具有酯基、酚羟基的双重性质，1mol酚酯基能消耗2molNaOH。
1．判断正误，正确的画“√”，错误的画“×
（1）冰醋酸是混合物。
（2）在水溶液里CH3COOH中的—CH3可以电离出H＋，故CH3COOH是四元酸。
（3）羧酸和酯可构成同分异构体。
（4）甲酸能发生银镜反应，能与新制Cu（OH）2的碱性悬浊液反应生成红色沉淀。
（5）丙烯酸CH2===CHCO
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