化学反应的方向和限度教案Word下载.docx
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体系趋向于从高能状态转变为低能状态(△H<0)。
对于化学反应而言,绝大多数的放热反应能自发进行,且放出的热量越多,体系能量降低越多,反应越完全
焓变(△H)是决定反应能否自发进行的因素之一,但不是唯一因素。
教材43页《观察与思考》
【思考】该反应是吸热还是放热反应?
该反应能自发进行的可能原因是什么?
反应现象及结论:
硝酸铵的溶解过程是吸热过程却能自发进行;
碳酸钙常温下不能自发进行,但高温下也能自发进行。
2、结论:
(1)大多数能自发进行的化学反应是放热反应
(2)有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行
(3)有不少吸热过程也能自发进行
【思考】为什么有些吸热反应或吸热过程也能自发进行呢?
CaCO3(s)
CaO(s)+CO2(g)
消石灰与氯化铵的反应有氨气生成,碳酸钙分解生成二氧化碳气体,可能有气体生成使体系的混乱度增大是反应能自发的原因之一。
NH4NO3(S)===NH4+(aq)+NO3-(aq)
硝酸铵溶于水后,硝酸根离子和铵根离子由规则的排列转化为能在水中自由地运动,即由有序转变为无序,体系的混乱度增大。
3、熵的判据
研究表明,除热效应外,决定反应能否自发进行的另一因素—体系的混乱度(熵S)
熵:
衡量一个体系混乱度的物理量
符号:
S
对于同一物质:
S(g)﹥S(l)﹥S(s)
熵变:
反应前后体系的熵的变化叫做反应的熵变,用△S表示。
△S=S生成物总熵-S反应物总熵
△S>
0说明反应的混乱度增大。
反应的△S越大,越有利于反应自发进行,这个判据叫熵判据。
【课堂练习】根据已有的知识和经验,判断下列过程的熵变大于零还是小于零。
(1)H2O(s)
H2O(l)
H2O(g)
(2)2NaHCO3(s)
Na2CO3(S)+CO2(g)+H2O(g)
(3)NaOH(s)===Na+(aq)+OH-(aq)
(4)N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
4、反应自发进行的判断
体系能量降低和混乱度增大都有促使反应自发进行的倾向。
所以要正确判断一个反应是否能自发进行,必须综合考虑反应的焓变△H即能量判据和熵变△S即熵判据.
焓变与熵变对反应方向的共同影响∶(复合判据)
△H-T△S﹤0则反应自发进行,
△H-T△S=0反应到达平衡状态,
△H-T△S>
0反应不能自发进行。
【课堂练习】
1、下列过程是非自发的是()
A.水由高处向低处流B.天然气的燃烧;
C.铁在潮湿空气中生锈D.室温下水结成冰
2、碳酸铵〔(NH4)2CO3〕在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是()
A.其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大
B.其分解是因为外界给予了能量;
C.其分解是吸热反应,据能量判据不能自发分解;
D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解。
【补充】
1、反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率。
如钢制器件腐蚀。
2、在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。
如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。
如石灰石分解,常温下是非自发的,但在1273K时是自发的反应。
1、下列说法正确的是∶()
A.凡是放热反应都是自发的,凡是吸热反应都是非自发的;
B.自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变;
C.自发反应在恰当条件下才能实现;
D.自发反应在任何条件下都能实现。
2、自发进行的反应一定是∶()
A.吸热反应B.放热反应C.熵增加反应D.熵增加或者放热反应
3、下列说法正确的是∶()
A、放热反应一定是自发进行的反应B、吸热反应一定是非自发进行的
C、自发进行的反应一定容易发生D、有些吸热反应也能自发进行
4、25℃和1.01×
105Pa时,反应2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);
△H=+56.76kJ/mol,自发进行的原因是()
A.是吸热反应B.是放热反应
C.是熵减少的反应D.熵增大效应大于能量效应
二、化学平衡状态
【思考】高炉炼铁的主要反应为:
Fe2O3+3CO===2Fe+3CO2,从炼铁炉口排出的尾气中含有一定量的CO。
100多年前,人们曾认为这是由于CO与铁矿石接触时间不够的缘故。
为使反应进行的完全,当时曾耗巨资改建高炉,以延长CO和Fe2O3的接触时间,结果尾气中CO的含量并未减少。
为什么?
(一)、可逆反应
在相同条件下同时向正、反两个方向进行的反应
【课堂练习】下列说法是否正确:
1、氢气在氧气中燃烧生成水,水在电解时生成氢气和氧气,H2+O2=H2O是可逆反应。
2、硫酸铜晶体加热变成白色粉末,冷却又变成蓝色,所以无水硫酸铜结合结晶水的反应是可逆反应。
3、氯化铵加热变成氨气和氯化氢气体,两种气体又自发变成氯化铵,氯化铵的分解是可逆反应。
2、可逆反应的特点
①相同条件下,正反应和逆反应同时发生
②可逆反应有一定的限度(反应不能进行到底)即反应物、生成物共同存在
【例题】
1、(双项)下列为可逆反应的是()
A、氢气与氧气点燃可化合成水,水电解可生成氢气和氧气,因此氢气与氧气的反应是可逆反应。
B、在催化剂的作用下,二氧化硫与氧气反应生成三氧化硫的同时,三氧化硫又有分解。
C、合成氨的反应,在现有技术条件下,其转化率总是达不到百分百。
D、碳酸钙在高温下分解生成氧化钙和二氧化碳,氧化钙和二氧化碳在常温下生成碳酸钙,因此这二个反应是可逆反应。
2、在一定条件下,向一固定容积的容器中投入2molNO2进行反应:
2NO2
2NO+O2,一段时间后测得NO2、NO、O2的物质的量可能是()
A、2molNO、0.75molO2B、1molNO2、1.2molNO
C、2molNOD、0.7molO2
(二)、化学平衡
CO+H2O
CO2+H2
【思考】
1、随着反应的进行,反应物和生成物的浓度如何变化?
正、逆反应速率如何变化?
2、当反应进行足够长时间后,反应物和生成物的浓度是否发生变化?
正、逆反应的速率是否发生变化?
3、当反应进行足够长时间后,是否意味着反应就停止了?
1、化学平衡状态
定义:
指在一定条件下的可逆反应里,正反应和逆反应的速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。
化学平衡状态的特征:
逆:
化学平衡的研究对象是可逆反应
等:
v(正)=v(逆)≠0
动:
动态平衡,v(正)=v(逆)≠0
定:
c(B)或n(B)或ω(B)一定
变:
条件改变→平衡改变
【例】在一定的温度下,固定容器中发生可逆反应:
A(g)+3B(g)
2C(g)达到平衡的标志是()
A.C的生成速率与C的分解速率相等
B.单位时间生成nmolA,同时生成3nmolB
C.A、B、C的物质的量浓度保持不变
D.A、B、C的分子数之比为1:
3:
2
E.容器中气体的密度保持不变
F.混合气体的平均摩尔质量保持不变
G.容器中气体的总压强保持不变
化学平衡状态的标志
(1)等速标志v正=v逆(本质特征)
①同一种物质:
该物质的生成速率等于它的消耗速率。
②不同的物质:
速率之比等于方程式中各物质的计量数之比,但必须是不同方向的速率。
(2)恒浓标志反应混合物中各组成成分的含量保持不变(浓度标志):
①各组成成分的质量、物质的量、分子数、体积(气体)、物质的量浓度均保持不变。
②各组成成分的质量分数、物质的量分数、气体的体积分数均保持不变。
③若反应前后的物质都是气体,且总体积不等,则气体的总物质的量、总压强(恒温、恒容)、平均摩尔质量、混合气体的密度(恒温、恒压)均保持不变。
④反应物的转化率、产物的产率保持不变。
1、下列说法中可以充分说明反应:
P(气)+Q(气)
R(气)+S(气),在恒温下已达平衡状态的是()
A.反应容器内压强不随时间变化B.P和S的生成速率相等
C.反应容器内P、Q、R、S四者共存D.反应容器内总物质的量不随时间而变化
2、(双项)下列说法可以证明反应N2+3H2
2NH3已达平衡状态的是()
A.1个N≡N键断裂的同时,有3个H-H键形成
B.1个N≡N键断裂的同时,有3个H-H键断裂
C.1个N≡N键断裂的同时,有6个N-H键断裂
D.1个N≡N键断裂的同时,有6个N-H键形成
3、(双项)在一定温度下的恒容容器中,当下列物理量不再发生变化时,表明反应:
A(s)+3B(g)
2C(g)+D(g)已达平衡状态的是()
A.混合气体的压强B.混合气体的密度
C.B的物质的量浓度D.气体的总物质的量
化学平衡的标志—判断可逆反应达到平衡状态的方法和依据
列举反应
mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)
混合物体系中各成分的含量
1、各物质的物质的量或物质的量分数一定
平衡
2、各物质的质量或质量分数一定
3、各气体的体积或体积分数一定
4、总体积、总压强、总物质的量一定
不一定平衡
正、逆反应速率的关系
1、在单位时间内消耗了mmolA,同时生成了mmolA,即v(正)=v(逆)
2、在单位时间内消耗了nmolB,同时消耗了pmolC,即v(正)=v(逆)
3、v(A):
v(B):
v(C):
v(D)=m:
n:
p:
q,
v(正)≠v(逆)
4、在单位时间内生成了amolB,同时消耗了qmolD,v(正)≠v(逆)
5、单位时间内同一物质断裂的化学键与生成的化学键的物质的量相等
压强
1、m+n≠p+q时,总压强一定(其他条件一定)
2、若m+n=p+q,总压强一定(其他条件一定)
混合气体的平均相对分子质量(Mr)
Mr一定,m+n≠p+q时
Mr一定,但m+n=p+q时
温度
任何化学反应都伴随着能量变化,当体系温度一定时(其他条件不变)
体系的
密度
密度一定
颜色
含有有色物质的体系颜色不再变化
【强化训练】
1、已知100kPa、298.15K时氢氟酸的电离过程HF(aq)===H+(aq)+F-(aqΔH=-12.5kJ·
mol-1,ΔS=-102.5J·
mol-1·
K-1,试判断该过程的自发性。
2、对于温度与反应方向的关系,下列判断不正确的是()
A.ΔH<0,ΔS>0,所有温度下反应自发进行
B.ΔH>0,ΔS>0,所有温度下反应自发进行
C.ΔH<0,ΔS<0,低温下反应自发进行
D.ΔH>0,ΔS<0,所有温度下反应不能自发进行
3、
(1)(4分)某温度时,在2L容器中,X、Y、Z三种物质的物质的
量随时间变化曲线图2—3所示。
由图中数据分析,该反应的
化学方程式为:
________________________________________。
反应开始至2min,Z的平均反应速率为__________。
(2)(6分)取amolA和bmolB置于VL容器中,发生可逆反应:
aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g),1min后,测得容器内A的浓度为xmol·
L-1,这时B的浓度为:
;
C的浓度为:
。
在这段时间内反应速率若以物质A的浓度变化来表示,应为__________。
4、(8分)1918年,Lewis提出反应速率的碰撞理论:
反应物分子间的相互碰撞是反应进行的必要条件,但并不是每次碰撞都能引起反应,只有少数碰撞才能发生化学反应。
能引发化学反应的碰撞称之为有效碰撞。
(1)图I是HI分解反应中HI分子之间的几种碰撞示意图,其中属于有效碰撞的是
(选填“A”、“B”或“C”);
(2)20世纪30年代,Eyring和Pelzer在碰撞理论的基础上提出化学反应的过渡态理论:
化学反应并不是通过简单的碰撞就能完成的,而是在反应物到生成物的过程中经过一个高能量的过渡态。
图Ⅱ是NO2和CO反应生成CO2和NO过程中能量变化示意图,请写出NO2和CO反应的热化学方程式:
(3)进一步研究表明,化学反应的能量变化(ΔH)与反应物和生成物的键能有关。
键能可以简单的理解为断开1
mol
化学键时所需吸收的能量。
下表是部分化学键的键能数据:
化学键
C-H
Cl-Cl
C—Cl
H—Cl
键能/kJ·
mol–1
X
243
330
432
已知:
反应CH4(g)+Cl2(g)=CH3Cl(g)+HCl(g);
△H=-106kJ/mol,则上表中X=。
【课后作业】
1、在一定温度下,可逆反应4A(g)+5B(g)
4C(g)+6D(g)达到平衡的标志是()
A.单位时间内消耗nmol的A,同时生成nmol的C
B.单位时间内消耗4nmol的A,同时消耗5nmol的B
C.A、B、C、D的分子数之比为4∶5∶4∶6
D.容器内的总压不随时间变化
2、在密闭容器中进行如下反应:
N2+3H2
2NH3,若将平衡系中各物质的浓度都增大到原来的2倍,则产生的结果是()
A.平衡不移动B.平衡向正反应方向移动
C.平衡向逆反应方向移动D.正反应速率增大,逆反应速率减小
3、在一个固定容积的密闭容器中,可逆反应:
mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)中,当m、n、p、q为任意正整数时,达到平衡的标志是()
A.体系压强不再发生变化B.各组分的物质的量浓度不再改变
C.各组分的质量分数不再改变D.反应速率vA∶vB∶vC∶vD=m∶m∶p∶q
4、在相同条件下(T=500K),有相同体积的甲、乙两容器,甲容器中充入1gSO2和1gO2,乙容器充入2gSO2和2gO2.下列叙述错误的是()
A.化学反应速率:
乙>甲B.平衡后O2的浓度:
乙>甲
C.平衡后SO2的转化率:
乙>甲D.平衡后SO2的体积分数:
5、在1只固定容积的密闭容器中,放入3L气体X和2L气体Y,在一定条件下发生了下列反应:
4X(g)+3Y(g)
2Q(g)+nR(g)达平衡后,容器内温度不变,混合气体的压强比原来增大了5%,X的浓度减小1/3.则此反应中的n值是()
A.3B.4C.5D.6
6、某温度下,反应N2O4(g)
2NO2(g)-Q在密闭容器中达到平衡。
下列说法不正确的是()
A.加压时(体积变小),将使正反应速率增大
B.保持体积不变,加入少许NO2,将使正反应速率减小
C.保持体积不变,加入少许N2O4,再达平衡时,颜色变深
D.保持体积不变,升高温度,再达平衡时颜色变深
7、将固体NH4I置于密闭容器中,在某温度下发生下列反应:
NH4I(s)
NH3(g)+HI(g),
2HI(g)
H2(g)+I2(g),当反应达到平衡时,[H2]=0.5mol/L[HI]=4mol/L,则NH3的浓度为()
A.3.5mol/LB.4.0mol/LC.4.5mol/LD.5.0mol/L
注:
此表用作每次课的教学设计方案