学年人教版选修5 第三章第二节 醛 学案Word下载.docx
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。
（3）通式：
（4）代表物：
丙酮，其结构简式为
，不能被银氨溶液、新制的Cu（OH）2等弱氧化剂氧化，能与H2发生加成反应。
1．下列物质中不属于醛类的是（ ）
A．①③B．②④
C．②③D．①④
解析：
选B。
①属于醛，②属于酯类，③属于醛，④中含有氯元素，不属于醛。
2．下列关于醛的说法中正确的是（ ）
A．所有的醛都有醛基和烃基
B．一元醛的通式为CnH2nO
C．醛的官能团为—COH
D．同碳数的饱和一元醛与饱和一元酮是同分异构体
选D。
A项，甲醛（HCHO）中没有烃基，B项为饱和一元醛的通式，C项醛的官能团为—CHO。
同碳数的饱和一元醛和饱和一元酮的通式均为CnH2nO，故为同分异构体。
1．醛和酮的区别与联系
类别
醛
酮
区
别
官能团
位置
碳链末端
碳链中间
简写
形式
联
系
通式
饱和一元醛：
CnH2nO
饱和一元酮：
同分异
构现象
相同碳原子数的饱和一元醛和饱和一元酮互为同分异构体
2.饱和一元醛的异构体判断技巧
由于醛基必为端点原子团，故分子式为CnH2nO的醛类有机物可写作Cn－1H2n－1CHO，它的结构由烷基Cn－1H2n－1的结构决定。
由此推断，掌握烷基的异构情况可快速确定相关醛的异构体种类。
例如：
分子式为C5H10O的醛由丁基（C4H9—）决定，共4种，分子式为C6H12O的醛由戊基（C5H11—）决定，共8种。
一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应，又叫羰基的合成，如由乙烯可制丙醛：
CH2===CH2＋CO＋H2
CH3CH2CHO。
由丁烯进行醛化反应也可得到醛，则得到的醛共有（ ）
A．2种B．3种
C．4种D．5种
[解析] 分子式为C4H8的烯烃有CH3—CH2—CH===CH2、CH3—CH===CH—CH3、
3种。
由题给信息可知，C4H8醛化后得到分子式为C5H10O的醛，其结构简式分别为CH3CH2CH2CH2CHO、CH3CH2CH（CHO）CH3、（CH3）3CCHO、
，共4种。
[答案] C
结合“重难解读”规律，上述例题中醛的种数有没有快速确定的思路？
答案：
有。
C4H8醛化后分子式为C5H10O，它由丁基决定，故为4种。
醛类的概念
1．下列物质分子结构中含有醛基，但是不属于醛的是（ ）
醛的结构为R—CHO，其中R为H或烃基，A项物质不含—CHO，B、C、D项中含—CHO，但B项物质—CHO连接的不是H或烃基，B为甲酸乙酯，不属于醛类。
A．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛
B．甲醛是具有刺激性气味的液体
C．饱和一元脂肪醛的分子式符合CnH2nO
D．甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体
选C。
甲醛是氢原子跟醛基相连构成的化合物；
甲醛是无色、具有刺激性气味的气体；
饱和一元脂肪醛的通式可以用CnH2nO表示；
丙醛分子式为C3H6O，与丙酮（
）互为不同类别的同分异构体。
3．分子式为C4H8O的链状有机物中不含
的同分异构体有（ ）
链状的C4H8O中不含
，则必有碳氧双键，为醛或酮，醛有2种为CH3CH2CH2CHO和
，酮有1种为
，共3种。
乙醛及醛类的化学性质[学生用书P43]
一、乙醛的化学性质
1．氧化反应
（1）银镜反应
实验操作
实验现象
向①中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀后变澄清，加入乙醛，水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银镜
有关方程式
①中：
AgNO3＋NH3·
H2O===AgOH↓（白色）＋NH4NO3，
AgOH＋2NH3·
H2O===Ag（NH3）2OH＋2H2O
③中：
CH3CHO＋2Ag（NH3）2OH
2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O
（2）与新制Cu（OH）2的反应
①中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，③中溶液有红色沉淀产生
2NaOH＋CuSO4===Cu（OH）2↓＋Na2SO4
CH3CHO＋2Cu（OH）2＋NaOH
CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
（3）催化氧化
乙醛在有催化剂并加热的条件下，能被氧气氧化为乙酸，反应的化学方程式为2CH3CHO＋O2
2CH3COOH。
（4）燃烧反应方程式为2CH3CHO＋5O2
4CO2＋4H2O。
2．加成反应
乙醛蒸气和H2的混合气体通过热的镍催化剂，发生加成反应的化学方程式为CH3CHO＋H2
CH3CH2OH。
二、醛类的化学性质
醛类物质的官能团为—CHO，代表物为乙醛，根据乙醛的化学性质，可推知醛类的化学性质。
R—CHO＋2Ag（NH3）2OH
2Ag↓＋R—COONH4＋3NH3＋H2O
（2）与新制的Cu（OH）2反应
R—CHO＋2Cu（OH）2＋NaOH
R—COONa＋Cu2O↓＋3H2O
2R—CHO＋O2
2R—COOH
R—CHO＋H2
R—CH2—OH
注意：
甲醛在氧化反应中的特殊性，由于HCHO可看作2个醛基的存在
，故甲醛在与银氨溶液或新制的Cu（OH）2反应时，所消耗的Ag（NH3）2OH和Cu（OH）2均为乙醛的2倍，本身被氧化为CO2。
1．判断正误（正确的打“√”，错误的打“×
”）。
（1）等物质的量的乙醛和乙炔完全燃烧时，二者耗氧量相等。
（ ）
（2）醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应。
（3）1molHCHO发生银镜反应最多生成2molAg。
（4）用溴水检验CH2===CH—CHO中是否含有碳碳双键。
（5）对甲基苯甲醛（
）使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明它含有醛基。
（1）√
（2）√ （3）×
（4）×
（5）×
2．下列说法中不正确的是（ ）
A．能发生银镜反应的物质不一定是醛
B．乙醛能发生银镜反应，表明乙醛具有氧化性
C．有些醇不能发生氧化反应生成对应的醛
D．福尔马林是35%～40%的甲醛水溶液，可用于浸泡生物标本
葡萄糖能发生银镜反应但不是醛类，A正确；
乙醛能发生银镜反应，表明乙醛具有还原性，B错误；
只有含—CH2OH的醇才能发生催化氧化反应生成对应的醛，C正确；
35%～40%的甲醛水溶液称为福尔马林，具有防腐性，可用于浸泡生物标本，D正确。
一、乙醛被弱氧化剂氧化的实验问题
1．银镜反应实验成功的关键
（1）试管内壁必须洁净。
（2）混合溶液的温度不能太高，受热要均匀，必须水浴加热（60～70℃），不可用酒精灯直接加热。
（3）加热时不可振荡和摇动试管。
（4）须用新配制的银氨溶液，银氨溶液不能久置，以免发生危险。
（5）乙醛用量不宜太多。
（6）实验后银镜可用硝酸浸泡，再用水洗而除去。
2．乙醛与新制Cu（OH）2反应实验成功的关键
（1）所配制的Cu（OH）2呈碱性。
（2）加热至沸腾。
（3）Cu（OH）2必须是新制的。
二、醛基的检验
只要有机物的分子中含有—CHO，就能发生银镜反应，能被新制Cu（OH）2氧化，故可用银氨溶液或新制Cu（OH）2检验醛基的存在，在做该类实验时，注意控制溶液环境为碱性，其他注意事项同上。
三、关于醛的银镜反应以及醛与新制的Cu（OH）2反应的定量计算
1．一元醛发生银镜反应或与新制的Cu（OH）2反应时，定量关系如下：
1mol
～2molAg，
～2molCu（OH）2～1molCu2O。
2．甲醛的氧化反应，可用以下关系表示：
所以，甲醛分子中相当于有2个—CHO，与足量的银氨溶液或新制的Cu（OH）2反应时，存在如下定量关系：
1molHCHO～4molAg，
1molHCHO～4molCu（OH）2～2molCu2O。
3．二元醛发生银镜反应或与新制的Cu（OH）2反应时，有如下定量关系：
1mol二元醛～4molAg，
1mol二元醛～4molCu（OH）2～2molCu2O。
（1）某饱和一元醇和一元醛的混合物共3g，和足量银氨溶液反应后，还原出16.2g银，下列说法正确的是________。
A．该一元醇能与银氨溶液反应生成银
B．混合物中一定含有甲醛
C．混合物中醇与醛的物质的量之比为5∶3
D．混合物中的一元醛是乙醛
（2）做乙醛被新制氢氧化铜氧化的实验时，下列各步操作中：
①加入0.5mL乙醛溶液；
②加入10%的氢氧化钠溶液2mL；
③加入2%的CuSO4溶液4～6滴；
④加热试管。
正确的顺序是____________________。
（3）实验室配制少量银氨溶液的方法是先向试管中加入________，然后________________________________________________________________________，
其反应的离子方程式为______________________________________、__________________________。
向银氨溶液中滴加少量的乙醛，________________________，片刻即可在试管内壁形成银镜，化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
[解析]
（1）n（Ag）＝
＝0.15mol，由1mol一元醛～2molAg的比例关系可知n（醛）＝0.075mol。
混合物中一元醛的质量小于3g，因此M（醛）<
＝40g·
mol－1，所以一元醛一定是甲醛。
由于1mol甲醛～4molAg，故n（甲醛）＝0.0375mol。
m（甲醛）＝1.125g，m（醇）＝1.875g，
＝
，由于一元醇与甲醛的相对分子质量不相等，因此
≠
（2）做该实验时，应将少量CuSO4溶液滴入NaOH溶液中得新制Cu（OH）2，然后加入乙醛，并用酒精灯加热至沸腾，即可产生红色Cu2O沉淀。
（3）要熟悉银氨溶液的配制及所发生的反应。
[答案]
（1）B
（2）②③①④ （3）AgNO3溶液 边振荡试管边逐滴滴入稀氨水至最初产生的沉淀恰好溶解为止 Ag＋＋NH3·
H2O===AgOH↓＋NH
AgOH＋2NH3·
H2O===[Ag（NH3）2]＋＋OH－＋2H2O 振荡后将试管放在热水浴中温热 CH3CHO＋2Ag（NH3）2OH
CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
（1）银氨溶液和新制Cu（OH）2都是弱氧化剂，那么乙醛能否被KMnO4酸性溶液和溴水氧化？
为什么？
（2）已知甲醛的分子式为CH2O，其分子可以看成含两个醛基，如图：
试写出它分别与足量银氨溶液、新制Cu（OH）2发生反应的化学方程式。
（1）能，因为醛具有较强的还原性，能被Ag（NH3）2OH溶液或新制Cu（OH）2等弱氧化剂氧化。
而溴水或KMnO4酸性溶液的氧化能力比Ag（NH3）2OH溶液、新制Cu（OH）2强得多，故溴水、KMnO4酸性溶液也能氧化乙醛。
（2）甲醛发生银镜反应的化学方程式为HCHO＋4Ag（NH3）2OH
（NH4）2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O；
甲醛与新制Cu（OH）2反应的化学方程式为HCHO＋4Cu（OH）2＋2NaOH
Na2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O。
乙醛及醛类的化学性质
1．下列有关说法正确的是（ ）
A．含有醛基的物质一定是醛
B．含醛基的物质能发生银镜反应，但不能使KMnO4酸性溶液褪色
C．醛类物质常温、常压下都为液体或固体
D．醛与H2发生的加成反应也是还原反应
含醛基的物质不一定是醛，如甲酸、甲酸某酯等，A项错误；
因醛基还原性很强，能被弱氧化剂[如银氨溶液、新制的Cu（OH）2]氧化，更易与强氧化剂（如溴水、KMnO4酸性溶液）反应，B项错误；
甲醛在常温下呈气态，C项错误；
在有机反应中，得氧或失氢的反应称为氧化反应，反之称为还原反应，因此醛与H2发生的加成反应也属于还原反应，D项正确。
2．已知柠檬醛的结构简式为
，根据已有知识判定下列说法不正确的是（ ）
A．它可以使KMnO4酸性溶液褪色
B．它可以与溴发生加成反应
C．它可以发生银镜反应
D．它被催化加氢后最终产物的分子式为C10H20O
柠檬醛的分子结构中有碳碳双键和醛基，无论哪一种官能团都能使高锰酸钾酸性溶液褪色，A正确；
碳碳双键可与溴发生加成反应，B正确；
醛基在一定条件下可以发生银镜反应，C正确；
柠檬醛与氢气完全加成后分子式应为C10H22O，D不正确。
醛基的性质实验及定量计算
3．某学生做乙醛还原性的实验，取1mol·
L－1的硫酸铜溶液2mL和0.4mol·
L－1的氢氧化钠溶液4mL，在一个试管中混合后加入0.5mL40%的乙醛溶液加热至沸腾，无红色沉淀，实验失败的原因是（ ）
A．氢氧化钠的量不够
B．硫酸铜的量不够
C．乙醛溶液太少
D．加热时间不够
选A。
该实验成功的关键之一是NaOH必须过量，而本次实验中所加的NaOH还不足以使CuSO4完全沉淀为Cu（OH）2。
4．完全燃烧0.1mol某饱和一元醛生成8.96L（标准状况）二氧化碳。
3.6g该醛跟足量的银氨溶液反应，生成固体物质的质量为（ ）
A．10.8gB．7.2g
C．9.4gD．11.6g
该饱和一元醛分子中含碳原子数为
＝4，该醛为丁醛；
3.6g丁醛跟足量的银氨溶液反应生成Ag的质量为
×
2×
108g·
mol－1＝10.8g。
重难易错提炼
1.醛的官能团为—CHO，不能写作—COH。
2.银氨溶液和Cu（OH）2必须现用现配，不能久置后使用。
3.银镜反应实验只能用水浴加热，且加热过程中不能搅拌，应静置，否则不能形成银镜。
4.醛与新制的Cu（OH）2的反应必须加热煮沸，配制Cu（OH）2时NaOH应过量。
5.
分子中相当于有两个醛基，与银氨溶液反应，1mol该分子生成4molAg。
6.能发生银镜反应的物质不一定为醛，如
、
等均能发生银镜反应。
7.有机物发生氧化反应、还原反应的判断方法
氧化反应
还原反应
加氧或去氢
加氢或去氧
反应后有机物中碳元素的平均化合价升高
反应后有机物中碳元素的平均化合价降低
在反应中有机物被氧化，作还原剂
在反应中有机物被还原，作氧化剂
有机物的燃烧和被其他氧化剂氧化的反应
有机物与H2的加成反应
课后达标检测[学生用书P103（单独成册）]
[基础巩固]
1．下列说法中正确的是（ ）
A．醛类只能发生还原反应
B．乙醛与新制的Cu（OH）2反应，表现酸性
C．在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的O2氧化，生成对应的醛
D．甲醛是一种无色气体，使用不当会危害人体健康
醛类既能发生氧化反应又能发生还原反应；
乙醛被新制的Cu（OH）2氧化表现还原性；
分子结构中羟基所连C原子上无H原子的醇不能被催化氧化，只有一个H原子的醇被催化氧化成酮。
2．下列说法中，正确的是（ ）
A．乙醛分子中的所有原子都在同一平面上
B．苯乙醛的结构简式：
C．醛类既能被氧化为羧基，又能被还原为醇
D．完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等
—CH3中四个原子不共面，A错；
醛基应写成—CHO而不可写成—COH，B错；
完全燃烧1mol乙醛、乙醇消耗氧气的物质的量分别为2.5mol、3mol，质量不相等，D错。
3．区别乙醛、苯和四氯化碳，最简单的方法是（ ）
A．加高锰酸钾酸性溶液后振荡
B．与新制氢氧化铜共热
C．加蒸馏水后振荡
D．加硝酸银溶液后振荡
区别三者最简单的方法，应该是加蒸馏水。
4．（2017·
河北隆化存瑞中学质检）下列有关银镜反应实验的说法正确的是（ ）
A．实验前试管先用热烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤
B．加热过程中，要不断振荡试管
C．可采用水浴加热，也能直接加热
D．可用浓盐酸洗去银镜
银镜反应实验成功与否与试管是否洁净有很大关系，先用碱液洗涤试管，主要是除去油污，故A正确；
在加热过程中，不可振荡试管，故B错误；
银镜反应实验不能直接加热，故C错误；
盐酸不能洗去银镜，应用稀硝酸洗涤，故D错误。
5．在2HCHO＋NaOH（浓）―→HCOONa＋CH3OH中，关于HCHO（甲醛）的说法正确的是（ ）
A．仅被氧化
B．既未被氧化，又未被还原
C．仅被还原
D．既被氧化，又被还原
在有机反应中，有机物去氢或加氧的反应是氧化反应，有机物去氧或加氢的反应是还原反应。
6．在一定条件下，能把醛基（—CHO）氧化的物质有（ ）
①新制的Cu（OH）2
②银氨溶液
③氧气
④溴水
⑤KMnO4酸性溶液
A．①②⑤ B．①②④
C．①②③⑤D．①②③④⑤
醛基可以催化氧化为羧基，也可被银氨溶液、新制的Cu（OH）2氧化，溴水、KMnO4酸性溶液氧化性更强，都能把—CHO氧化为—COOH。
7．茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如图所示：
下列关于茉莉醛的叙述错误的是（ ）
A．在加热和催化剂作用下，能被氢气还原
B．能被高锰酸钾酸性溶液氧化
C．在一定条件下能与溴发生取代反应
D．不能与氢溴酸发生加成反应
茉莉醛中所具有的官能团为碳碳双键、醛基，且还含有苯环，故该物质可能具有的性质即为上述官能团和苯环的性质之和，故A、B、C三项均正确，而D项错误。
8．下列实验操作正确的是（ ）
A．检验某溶液中是否含有乙醛：
在盛有2mL10%硫酸铜溶液的试管中滴加10%氢氧化钠溶液0.5mL，混合均匀，滴入待检液，加热
B．实验室制硝基苯：
先加入苯，再加浓硫酸，最后滴入浓硝酸
C．配制少量银氨溶液：
向盛有1mL2%的稀氨水的试管中逐滴加入2%硝酸银溶液，边滴边振荡至最初产生的沉淀恰好消失为止
D．提取水中的碘：
加入CCl4振荡、静置、分层后取出有机层，最后分离出碘
制备新制氢氧化铜悬浊液时氢氧化钠需要过量，否则不能氧化醛基，A错误；
实验室制硝基苯时，先加入浓硝酸，再加浓硫酸，冷却后，滴入苯，B错误；
配制少量银氨溶液时，向盛有1mL2%的硝酸银溶液的试管中逐滴加入2%稀氨水，边滴边振荡至最初产生的沉淀恰好消失为止，C错误；
提取水中的碘，加入CCl4振荡、静置、分层后取出有机层，最后分离出碘，D正确。
9.某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图（未表示出原子或原子团的空间排列）。
该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是（ ）
A．Br2的CCl4溶液B．Ag（NH3）2OH溶液
C．HBrD．H2
该有机物中的1个碳碳双键与Br2发生加成反应后引入2个—Br，官能团数目增加，A项正确；
该有机物与银氨溶液反应后2个—CHO变为2个—COONH4，官能团数目不变，B项错误；
该有机物中的1个碳碳双键与HBr发生加成反应后引入1个—Br，官能团数目不变，C项错误；
该有机物与H2发生加成反应后—CHO变为—CH2OH，碳碳双键消失，官能团数目减少，D项错误。
10．现有以下几种化合物：
（1）请写出丙中含氧官能团的名称：
（2）请判别上述哪些化合物互为同分异构体？
____________________________。
（3）请分别写出鉴别甲、乙、丙三种化合物的方法（指明所选试剂及主要现象即可）。
①鉴别甲的方法：
②鉴别乙的方法：
③鉴别丙的方法：
（2）甲、乙、丙三种有机物的分子式均为C8H8O2，但结构不同，三者互为同分异构体。
（3）①甲含有酚羟基和羰基，可选用饱和溴水或FeCl3溶液来鉴别，加饱和溴水时产生白色沉淀，加FeCl3溶液时，溶液显紫色。
②乙含有羧基，具有弱酸性，可选用Na2CO3溶液或NaHCO3溶液来鉴别，均有大量气泡产生。
③丙中含有醛基和醇羟基，可用银氨溶液或新制的Cu（OH）2进行鉴别。
（1）醛基、（醇）羟基
（2）甲、乙、丙
（3）①FeCl3溶液，溶液变成紫色（或饱和溴水，产生白色沉淀） ②Na2CO3（或NaHCO3）溶液，有大量气泡产生
③银氨溶液，有光亮的银镜产生[或新制的Cu（OH）2，有红色沉淀产生]
11．已知在同一碳原子上连有两个羟基的化合物是极不稳定的，它会自动失水生成含醛基的化合物。
现在，在无其他氧化剂存在的条件下，以甲苯和氯气为主要原料按下列过程制取苯甲醛（C6H5CHO）。
（1）条件2中试剂为________。
（2）写出苯甲醛与新制Cu（OH）2反应的化学方程式：
（3）苯甲醛在强碱性条件下可发生自身氧化还原反应，即部分氧化成羧酸盐A，部分还原成醇B。
A经酸化后的产物苯
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