石油化工行业VOCs排放量计算办法要点Word文档格式.docx

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石油化工行业VOCs排放量计算办法要点Word文档格式.docx

一、设备动静密封点泄漏

排放量核算结果的准确度从高到低排序为:

实测法、相关方程法、筛选范围法、平均排放系数法。

前三种方法是基于检测的核算方法,需获得检测仪器对物料的〔合成〕响应

因子,见附录一。

企业可根据自身LDAR开展情况,选择核算方法。

n

WFVOCs,i

E设备

eTOC,i

ti

〔公式4〕

WFTOC,i

i1

密封点的VOCs年排放量,千克/年;

密封点i的运行时间段,小时/年;

eTOCs,i

密封点i的TOCs排放速率,千克/小时;

运行时间段内流经密封点

i的物料中VOCs的

平均质量分数;

i的物料中TOC的平

均质量分数

如未提供物料中

VOCs的平均质量分数,那么

WFVOCs按1

WFTOC

计。

〔一〕排放速率。

1.实测法。

采用包袋法和大体积采样法对密封点进行实测,所得排

3

放速率最接近真实排放情况,企业可选用该方法对密封点排

放速率进行检测。

2.相关方程法。

e0,i0SV1

eTOCep,iSV50000i1

〔公式5〕

ef,i1SV50000

eTOC密封点的TOC排放速率,千克/小时;

SV修正后的净检测值,μmol/mol;

e0,i密封点i的默认零值排放速率,千克/小时;

ep,i密封点i的限定排放速率,千克/小时;

ef,i密封点i的相关方程核算排放速率,千克/小

时。

各类型密封点的排放速率按表1计算。

a

表1石油炼制和石油化工设备组件的设备排放速率

密封点类型

阀门泵其它连接件法兰开口阀或开口管线

气体阀门

默认零值排放速率〔千

限定排放速率〔千

相关方程b〔千克/小时/

克/小时/排放源〕

排放源〕

>

50000μmol/mol

石油炼制的排放速率〔炼油、营销终端和油气生产〕

×

SV

石油化工的排放速率

4

液体阀门

轻液体泵c

SV×

连接件

注:

表中涉及的千克

/小时/排放源=每个排放源每小时的

TOC排放量〔千克〕。

a:

美国环保署,1995b报告的数据。

对于密闭式的采样点,如果采样瓶连在采样口,那么使用“连接件〞的排放系数;

如采样瓶未与采样口连接,那么使用“开口管线〞的排放系数。

b:

SV是检测设备测得的净检测值〔SV,μmol/mol〕;

c:

轻液体泵系数也可用于压缩机、泄压设备和重液体泵。

3.筛选范围法。

石油炼制工业排放速率计算公式:

eTOC

FA,i

WFTOC,iNi

〔公式6〕

WF甲烷,i

石油化学工业排放速率计算公式:

Ni

〔公式7〕

密封点的TOC排放速率,千克/小时;

密封点i排放系数;

流经密封点i的物料中TOC的平均质量分数;

WF甲烷

流经密封点i的物料中甲烷的平均质量分数,

最大取10%;

密封点的个数。

表2

筛选范围排放系数a

石油炼制系数

b

c

石油化工系数

设备类

<

10000μmol/mol

介质

排放系数〔千克/

小时/排放源〕

法兰、连所有

5

接件注:

EPA,1995b报告的数据。

这些系数是针对非甲烷有机化合物排放。

这些系数是针对总有机化合物排放。

筛选范围法用于核算某套装置不可达法兰或连接件的VOCs排放速率,需至少检测50%该装置的可达法兰或连接

件,并且至少包含1个净检测值大于等于10000μmol/mol的

点,以10000μmol/mol为界,分析已检测法兰或连接件净检

测值可能≥10000μmol/mol的数量比例,将该比例应用到同一

装置的不可达法兰或连接件,且按比例计算的大于等于

10000μmol/mol的不可达点个数向上取整,采用表2系数并

按公式6和公式7计算排放速率。

4.平均排放系数法。

未开展LDAR工作的企业,或不可达点〔除符合筛选范

围法适用范围的法兰和连接件外〕,应采用表3系数并按公

式6和公式7计算排放速率。

表3

石油炼制和石油化工组件平均排放系数

设备类型

石油炼制排放系数

石油化工排放系数

〔千克/小时/排放源〕b

〔千克/小时/排放源〕c

气体

轻液体

重液体

泵d

压缩机

泄压设备

法兰、连接件

所有

开口阀或开口

管线

6

采样连接系统

对于表中涉及的千克

对于

开放式的采样点,采用平均排放系数法计算排放量。

如果采样过程中排出的置换残液或气未经处理直接排入环境,按照“取样连接系统〞和“开口管线〞排放系数分别计算并加和;

如果企业有收集处理设施收集管线冲洗的残液或气体,并且运行效果良好,可按“开口阀或开口管线〞排放系数进行计算。

摘自EPA,1995b;

石油炼制排放系数用于非甲烷有机化合物排放速率;

石油化工排放系数用于TOC〔包括甲烷〕排放速率;

d:

轻液体泵密封的系数可以用于估算搅拌器密封的排放速率。

〔二〕排放时间。

采用中点法确定该密封点的排放时间,即第n次检测值

代表时间段的起始点为第n-1次至第n次检测时间段的中点,

终止点为第n次至第n+1次检测时间段的中点。

发生泄漏修

复的情况下,修复复测的时间点为泄漏时间段的终止点。

二、有机液体储存与调和挥发损失

〔一〕实测法。

设有VOCs有机气体控制设施的储罐或罐区,其排放量

应采用实测法核算,监测频次不少于

1次/月。

106〔C入口,i

E储罐

E计算量,i

C出口,i〕Qiti

〔公式8〕式中:

7

E储罐含有机气体控制设施的储罐VOCs年排放量

E计算量,i连接在有机气体控制设施i上的储罐的排放

量,由公式法计算,千克/年;

C入口,i有机气体控制设施i的入口VOCs浓度年平均

值,毫克/标立方米;

C出口,i有机气体控制设施i的出口VOCs浓度年平均值,毫克/标立方米;

Qi有机气体控制设施i的出口流量,标立方米/小

时;

ti有机气体控制设施i的运行时间,小时/年。

〔二〕公式法。

该核算方法可应用于固定顶罐和浮顶罐。

不适用于以下情况:

所储物料组分不稳定或真实蒸汽压高于大气压、蒸气压未知或无法测量的;

储罐浮盘设施失效的;

其他不符合相关环保要求的。

公式法核算过程采用美制单位。

完成核算后,可将排放量的美制单位〔磅〕转为国际单位制〔千克〕。

E固,i

E浮,i

〔公式9〕

E储罐储罐的VOCs年排放量,千克/年;

8

E固

固定顶罐i的VOCs年排放量,千克/年;

E浮

浮顶罐i的VOCs年排放量,千克/年。

1.固定顶罐总损失。

ESEW

〔公式10〕

固定顶罐总损失,磅/年;

ES

静置损失,磅/年,见公式

11;

EW

工作损失,磅/年,见公式28。

〔1〕静置损失,ES。

ES365VVWVKEKS

〔公式11〕

静置损失〔地下卧式罐的

ES取0〕,磅/年;

VV

气相空间容积,立方英尺,见公式

12;

WV

储藏气相密度,磅/立方英尺;

KE

气相空间膨胀因子,无量纲量;

KS

排放蒸气饱和因子,无量纲量。

立式罐气相空间容积

VV,通过公式

12计算:

D2HVO

〔公式12〕

气相空间容积,立方英尺;

D

罐径,英尺;

HVO

气相空间高度,英尺。

9

卧式罐气相空间容积

13核算:

V

2H

VO

〔公式13〕

E

VV固定顶罐蒸气空间体积,立方英尺;

HVO蒸气实际空间高度〔HVO=D〕,英尺;

DE卧式罐有效直径,英尺;

DE

LD

〔公式14〕

A.气相空间膨胀因子KEKETVTAXTANI〔公式15〕

TV

日蒸气温度范围,兰氏度;

TAX

日最高环境温度,兰氏度;

TAN

日最低环境温度,兰氏度;

α

罐漆太阳能吸收率,无量纲量,见表

4;

I

太阳辐射强度,英热

/〔平方英尺·

天〕;

常数,〔兰氏度〕-1;

常数,无量纲量;

常数,兰氏度·

平方英尺·

天/英热。

表4

罐漆太阳能吸收率〔α〕

序号

罐漆颜色

太阳能吸收因

太阳能吸收

10

白色

浅灰色

铝色

中灰色

黑色

绿色

B.气相空间高度,HVOHVOHSHLHRO式中:

HVO气相空间高度,英尺;

HS罐体高度,英尺;

HL液体高度,英尺;

HRO罐顶计量高度,英尺,锥顶罐见注释

罐见注释b。

公式16注释:

a.对于锥顶罐,顶高度HRO核算方法如下:

HRO1/3HR

HRO罐顶计量高度,英尺;

HR罐顶高度,英尺;

HRSRRS

因子

〔公式16〕

a,拱顶

〔公式17〕

〔公式18〕

SR罐锥顶斜率,英尺/英尺;

如未知,那么取;

RS罐壳半径,英尺。

b.对于拱顶罐,罐顶计量高度HRO核算方法如下:

11

HR

HRO

〔公式19〕

R

S

RS罐壳半径,英尺;

HRRRRR2RS2〔公式20〕

RR罐拱顶半径,英尺;

RR的值一般介于之间,其中D=2RS。

如果RR未知,那么用罐体直径代替。

C.气相空间饱和因子,KS

Ks

〔公式21〕

VAHVO

气相空间饱和因子,无量纲量;

PVA

日平均液面温度下的饱和蒸气压,磅

/平方英

寸〔绝压〕,或参照公式

26计算;

气相空间高度,英尺,见公式

16;

常数,〔磅/平方英寸〔绝压〕·

英尺〕-1。

D.气相密度,WV

MVPVA

〔公式22〕

RTLA

12

WV气相密度,磅/立方英尺;

MV气相分子质量,磅/磅-摩尔;

R理想气体状态常数,磅/〔磅-摩尔·

尺·

兰氏度〕;

PVA日平均液面温度下的饱和蒸气压,磅/平方英

寸〔绝压〕,见公式26;

TLA日平均液体外表温度,兰氏度,取年平均实

际储存温度,如无该数据,用公式23计算。

公式22注释:

a.日平均液体外表温度,TLATLAAABI

TAXTAN

TAA

2TBTAA61

〔公式23〕

〔公式24〕〔公式25〕

TLA

日平均液体外表温度,兰氏度;

日平均环境温度,兰氏度;

计算月的日最高环境温度,兰氏度;

计算月的日最低环境温度,兰氏度。

TB

储液主体温度,兰氏度;

太阳辐射强度,英热/〔平方英尺·

天〕。

13

当TLA值无法取得时,可用表5计算。

表5年平均储藏温度计算表罐体颜色年平均储藏温度,TS〔华氏度〕白TAA+0铝TAA灰TAA黑TAA注:

此表格中TAA为年平均环境温度〔华氏度〕。

E.真实蒸气压,PVA

对于石油液体储料的日平均液体外表蒸气压,可通过公式26计算:

PVAexpA

B

〔公式26〕

A蒸气压公式中的常数,无量纲量;

B蒸气压公式中的常数,兰氏度;

TLA日平均液体外表温度,兰氏度;

PVA日平均液体外表蒸气压,磅/平方英寸〔绝

压〕。

A对于油品:

-SlnRVPB8742-1042S-SlnRVP对于原油:

-RVPB72611216lnRVP

14

RVP

雷德蒸气压,磅/平方英寸;

10%蒸发量下ASTM蒸馏曲线斜率,°

F

/vol%。

15%馏出温度-5%馏出温度

15

单一物质〔如苯、对二甲苯〕的日平均液体外表蒸气压,

采用安托因方程计算。

lgPVA

A

TLAC

〔公式27〕

A、B、C为安托因常数;

TLA日平均液体外表温度,摄氏度;

PVA日平均液面温度下的饱和蒸气压,毫米汞柱。

〔2〕工作损失,EW。

EWMVPVAQKNKPKB

〔公式28〕

工作损失,磅/年;

MV

气相分子量,磅/磅-摩尔;

真实蒸气压,磅/平方英寸〔绝压〕,见公式

26;

Q年周转量,桶/年;

KP工作损失产品因子,无量纲量;

对于原油KP;

对于其它有机液体KP=1;

KN工作排放周转〔饱和〕因子,无量纲量;

当周转数>36,KN=〔180+N〕/6N;

当周转数≤36,KN=1;

KB呼吸阀工作校正因子。

呼吸阀工作时的校正因子,KB可用公式29和公式30计

算:

KN

PBP

PA

〔公式29〕

PI

〔公式30〕

KB

PAPVA

KB呼吸阀校正因子,无量纲量;

PI正常工况条件下气相空间压力,磅/平方英寸

〔表压〕;

PI是一个实际压力〔表压〕,如果处在大气压下

16

〔不是真空或处在稳定压力下〕,

PI为0;

大气压,磅/平方英寸〔绝压〕;

工作排放周转〔饱和〕因子,无量纲量,见

公式28;

日平均液面温度下的蒸气压,磅

/平方英寸〔绝

压〕,见公式26;

呼吸阀压力设定,磅/平方英寸〔表压〕。

2.浮顶罐总损失。

EREWDEFED

〔公式31〕

浮顶罐总损失,磅/年;

ER

边缘密封损失,磅/年,见公式

32;

EWD

挂壁损失,磅/年,见公式34;

EF

浮盘附件损失,磅/年,见公式

35;

ED

浮盘缝隙损失〔只限螺栓连接式的浮盘或浮

顶〕,磅/年,见公式38。

〔1〕边缘密封损失,ER。

KRaKRbvnDP*MVKC

〔公式32〕

边缘密封损失,磅/年;

KRa

零风速边缘密封损失因子,磅

-摩尔/英尺·

年,

见表6;

17

KR

有风时边缘密封损失因子,

磅-摩尔/〔迈n·

年〕,见表6;

v

罐点平均环境风速,迈;

密封相关风速指数,无量纲量,见表

6;

P*

蒸气压函数,无量纲量;

*

〔公式33〕

P

PVA日平均液体外表蒸气压,磅/平方英寸〔绝压〕,见公式26;

PA大气压,磅/平方英寸〔绝压〕;

D罐体直径,英尺;

KC产品因子,原油,其它挥发性有机液体1。

表6

浮顶罐边缘密封损失系数

罐体类型

密封

KRb

〔磅-摩尔/英尺·

年〕磅-摩尔/〔迈n·

英尺·

年〕

机械式鞋形密封

只有一级

焊接

边缘靴板

边缘刮板

液体镶嵌式〔接触液面〕

18

挡雨板

气体镶嵌式〔不接触液面〕

铆接

表中边缘密封损失因子kra,krb,n只适用于风速米/秒以下〔2〕挂壁损失,EWD。

QCSWL

NF

C

〔公式34〕

挂壁损失,磅/年;

Q

年周转量,桶/年;

CS

罐体油垢因子,见表

7;

WL

有机液体密度,磅/加仑,局部物料参数见附表

2;

常数,1000立方英尺·

加仑/桶2;

NC固定顶支撑柱数量〔对于自支撑固定浮顶或外浮顶罐:

NC=0。

〕,无量纲量;

FC有效柱直径,取值1。

表7

储罐罐壁油垢因子

罐壁状况〔桶/1000平方英尺〕

轻锈

中锈

重锈

19

汽油

原油

其它油品

备注:

储罐内壁平均3年以上〔包括3年〕除锈一次,为重锈;

平均两年除锈一次,为中锈;

平均每年除锈一次,为轻绣。

〔3〕浮盘附件损失,EF。

FP*

M

K

〔公式35〕

浮盘附件损失,磅/年;

FF

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