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C7H8

≥99.5

10.2万吨/年

甲醇

CH3OH

≥99.85

6万吨/年

ZSM-5分子筛催化剂

29.5吨/年

2.2产品性能

对二甲苯质量指标

指标名称

指标

外观

无色透明无杂物的液体

纯度∕%(重量)

色度(APHA)

20以下

相对密度(d415)

0.864~0.866

溴价∕(g∕100g)

≤0.2

非芳烃∕%(重量)

2.3应用市场前景

对二甲苯:

10万吨/年环氧丙烷出售给工业园区及江浙一带下游生产聚酯的企业作为原料。

在竞争激烈的化工行业里,要想获得生存,就必须有紧随的客源。

然而要获得客户的青睐首先应保证较低的对二甲苯供应价格,那就要从原料价格、对二甲苯的生产经济规模、生产技术水平等方面降低生产成本。

在销售上,在投产前几年,为保证客源,采用会员制,吸引商家。

会员提供会员价,即每吨降低50元,设定一定的条件来限定用户,符合条件的用户即可成为会员,双方共同制定一个大家共同遵守的会员章程,如年采购量,或者一次性采购超过一定的额度即可成为会员,可享受其他非会员享受不到的会员优惠价。

同时本厂可以采用“一事一议”的做法对经销商根据他们所要的量来进行具体的洽谈,对于要量的不同给予不同等次的优惠:

要量越多,优惠越大。

考虑对于对二甲苯的高消费地带江浙和广州,由于交通运输的因素我们选择打开江浙一带的市场之门。

逐渐确立自己的主要销售目标市场和客户群,融入产业链结构,进一步稳定市场占有率。

最初根据地的建立是一个地区级市场,或者就是一个或几个大客户。

通过这些目标市场和客户,去影响和渗透其它的外围市场和客户,逐步建立起完善的销售网络。

现在的网络是一个高速发达的平台,本厂可以通过建立自己的网站来宣传自己的产品,同时也可以通过网络来进行产品的交易,从而可以使产品的销路扩大。

第三章合成工艺流程分析和选择

3.1工艺分析

采用分子筛择形催化技术,TSD-9404催化剂和TMA-8902催化剂分别用于甲苯选择歧化和甲苯甲醇烷基化反应。

其中,甲苯选择歧化反应对二甲苯选择性达到94%~95%,提高了岐化合成对二甲苯的效果;

甲苯-甲醇烷基化反应对二甲苯纯度达到97.8%,开辟了烃化合成对二甲苯的新途径,也为C1化学范畴中的甲醇深度加工提供了线索。

两种工艺试验操作条件、反应物要求、生成物分布和过程性能指标如下表所示:

甲苯选择性歧化和甲苯甲醇烷基化试验结果对比表

甲苯选择歧化

甲苯甲醇烷基化

催化剂型号

TSD-9404

TMA-8902

反应温度/℃

520

460

反应压力/MPa

0.4

0.1

混合原料重量空速/h-1

4.6

2

反应物配比

n(甲苯):

n(甲醇)=2:

1

载气—反应物配比

n(氢):

n(甲苯)=6:

n(氮):

n(甲苯+甲醇)=10:

连续运转时间/h

108

300

甲苯单程转化率,%

16.30

29.03

对二甲苯选择性,%

94.45

97.8

非芳(UA)

0.01

0.05

83.57

68.04

对二甲苯

7.31

28.98

间二甲苯

0.43

0.54

邻二甲苯

0.10

0.11

C9芳烃(C9A)

0.16

0.61

C10芳烃(C10A)

0.76

合计

100

3.2工艺选择

结合工艺比较及原料来源,本项目选择一种甲苯甲醇烷基化生产对二甲苯节能减排工艺。

其选择理由如下:

A.甲苯甲醇烷基化生产对二甲苯的反应条件比较温和,又可以使用非石油基甲醇作为原料,实现了石油化工和煤化工的有机结合。

加快相关高水平催化剂和工艺技术的研究开发,有利于现有PX生产技术的更新和升级,因而意义重大。

B.该工艺最具吸引力的特点是PX收率要比传统的甲苯择形歧化工艺高一倍,且具有许多优点:

每生产1tPX产品所需的甲苯可由甲苯择形歧化法的约2.8t下降到1.0t;

原料甲醇价格比较便宜;

苯的产量可以忽略。

C.生产灵活。

可以通过调整甲苯与甲醇的进料比例,在甲苯转化率基本不变、PX增产的情况下,对C1~C5轻烃中乙烯、丙烯的产量进行调节,以适应不同的生产企业对低碳烯烃的需求,从而达到调整产品方案、增加企业效益的目的。

E.环保安全。

该技术所用甲苯、甲醇原料均为工业品,相应的安全规范齐全,二者相混合没有爆炸危险,在操作上是安全的。

运用该技术后,甲醇进料量的一半将生成水。

由于对污水采用多级工艺抽提以回收其中的有机物,预测其中的化学耗氧量(COD)可控制在200mg/L以下,能够满足现有的芳烃联合装置中的污水处理设施对污水处理前的要求。

F.能耗降低。

在公用工程方面,甲苯甲醇烷基化装置的蒸汽消耗量和冷凝液产出量比较大,然而燃料和电的消耗量却比较小,其总耗能约为26.04GJ/t,而传统的芳烃联合装置的总耗能约为28.964GJ/t,相比之下单位能耗降低至少10%,

G.该工艺较最初的甲苯甲醇烷基化技术更加节能减排,即采用过程系统工程的方法论实现质能综合集成。

以工艺过程热功能耗、原料物耗为最低目标,对反应网络、分离序列和换热网络进行优化,实现段间直接激冷、精馏结晶耦合以及热功集成,最后给出了一种甲苯甲醇烷基化生产对二甲苯的节能、环保工艺。

第4章物料衡算和热量衡算

4.1物料衡算概述

A.物料衡算的理论基础是质量守恒定律。

它是指进入一个装置(或设备)的主物料的量(包括损失量)和系统内部积累起来的物料的量,即研究某一体系内进出物料量及组成的变化。

通过物料衡算,可以利用某进出化工过程中某些已知物流的流量和组成,通过建立有关物料的平衡式和约束式,求出其他未知物流的流量和组成的过程。

系统中物料衡算一般表达式为:

系统中的积累=输入-输出+生成-消耗

B.物料衡算具体如下:

1.反应器的进料组成

组分

MB

EB

PX

MX

OX

C9

含量(wt%)

1ppm

0.188

0.005

0.378

0.328

0.028

PDEB

P-N

p-p

C9A

H2O

0.034

0.032

0.007

14ppm

2ppm

氢气的进料量为8000kmol/h

每小时各组分进料量如下表:

2.反应器各组分进料量

摩尔流量(kmol/h)

0.004

460.136

13.213

925.643

802.408

56.807

摩尔流量(kmol/h

66.197

74.090

15.702

0.030

4.2热量衡算概述

A.能量守衡的理论基础是热力学第一定理。

能量衡算的理论依据是能量守恒,即:

输入系统的能量=输出系统的能量+系统积累的能量。

本厂所需主要设备有分子筛固定床反应器、泵、换热器、闪蒸器、澄清器、精馏塔、熔融结晶器等。

输入整个生产系统的能量主要有加热剂带入的能量和进入物料的焓,输出的能量有冷却剂带走的能量和输出物料的焓。

B.热量衡算的任务:

确定流程中机械所需的功率,为为设备设计和选型提供依据。

确定精馏各单元操作中所需的热量或冷量及传递速率,确定加热剂和冷剂的用量,为后续换热和公用工程的设计做准备。

确定反应过程中的热交换量,指导反应器的设计和选型。

最终计算出所需的能量和费用,判定工艺过程的经济性。

C.热量衡算计算书略。

第5章流程组织与合成分析、系统可靠性和安全性分析

使用AspenPlus软件对流程进行模拟,甲苯甲醇烷基化制对二甲苯工艺流程模拟计算机图如下图所示:

5.1反应工段

反应工段包括一级反应、二级反应和三级反应三个部分。

甲苯甲醇二者混合后加热气化,再与循环氢气、补充氢气和水蒸气充分混合,同反应产物换热后可升温至455℃,再利用加热炉加热至反应温度,在固定床反应器R1内进行反应,反应器入口原料温度为460℃,反应压力为0.5MPa。

R1出口产物温度为475℃,与一定质量流率的甲醇混合,产物降温至459.5℃,进入反应器R2进行反应。

R2出口产物温度为474℃,与最后一股甲醇混合,产物降温至459.2℃,进入反应器R3进行反应。

流程中采用多个ZSM-5催化剂固定床反应器,通过反应器段间甲醇直接激冷控制反应器温升,增加甲苯转化率。

反应单元aspen模拟流程图如图所示:

5.2产品分离工段

经过三级反应后,反应产物与炉前反应原料换热后降温至176.7℃,回收热量15161KW。

换热后的反应产物加压至1.9MPa,温度提高至328℃,并先后发生水蒸汽和预热甲苯甲醇混合物,回收热量分别为15489KW和2981KW。

带有余热的反应产物冷却后送入闪蒸器进行闪蒸分离。

闪蒸器的操作条件如下:

操作温度40℃,操作压力1MPa。

得到的气相中含摩尔分率为97.2%的氢气,大部分作为循环载气使用,其余作为尾气排出。

闪蒸器得到的液相进入澄清器,实现水相和油相的分离。

水相中含有摩尔分率大于99.9%的水,水大部分循环利用,其余作为污水排出。

油相中含有摩尔分率27.1%的PX,进入精馏塔分离甲苯。

精馏塔的操作条件如下:

塔顶压力为0.12MPa,塔底温度为151℃。

塔顶采用分凝器,液相为摩尔分率99.2%的甲苯,作为循环反应原料。

气相为含有部分未反应的甲苯的尾气,直接排出系统。

塔底物流中PX的摩尔分率为96.1%。

塔底釜液冷却至25℃后,送入粗产品储罐,aspen模拟流程图如下图所示。

对二甲苯粗产品由储罐输入结晶器进行熔融结晶。

熔融结晶器的操作条件如下:

操作压力,0.1MPa;

成核温度6℃,成核时间0.75h;

结晶温度-5℃,结晶时间0.75h;

发汗温度13℃,发汗时间0.5h;

熔融温度25℃。

熔融后得到摩尔分率99.52%的PX。

5.3其他注意事项

A.对二甲苯为透明液体,熔点13.3℃,沸点138.5摄氏度,闪点为25℃,空气中的爆炸上限为7.0%体积分数,下限为1.1%体积分数。

B.二甲苯具有低等毒性。

经皮肤吸收后,对健康的影响远比苯小。

若不慎口服了二甲苯或含有二甲苯溶剂时,即强烈刺激食道和胃,并引起呕吐,还可能引起血性肺炎,应立即饮入液体石蜡,延医诊治。

二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用,高浓度时,对中枢系统有麻醉作用。

急性中毒:

短期内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、头痛、恶心、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。

重者可有躁动、抽搐或昏迷。

有的有癔病样发作。

慢性影响:

长期接触有神经衰弱综合症,女性有可能导致月经异常。

皮肤接触常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。

C.发生火灾时,应使用二氧化碳和水灭火。

第6章初步设计

6.1工厂车间布置设计

整个厂区呈矩形布置,东西方向跨度为230m,南北方向跨度200m,厂区总占地面积为46000m2。

整个厂区分为四个部分:

生活办公区、辅助生产区、工艺装置区和储运区。

该地常年主导风向为偏东风。

根据主导风向将四个区进行合理布置,将最危险的储运区即罐区布置在常年主导风的下风侧,即布置在整个厂区的西北角上;

工艺装置区布置在罐区的南边,靠着罐区布置;

辅助生产区紧挨着工艺区布置,厂区的东北角为总厂的行政办公区。

6.2管路设计

(1)管径的选择

管径应当满足工艺对管道的要求,其管流通能力按正常条件下介质的最大流量考虑,其最大压力不超过工艺允许值,流速位于符合介质特性的安全流速的范围内。

另外,选择管道直径时,还要注意到流体的物理性质。

对于粘度大、密度大,比较难以输送的流体,当输送量不要求很大的时候,例如润滑油、燃料油等,流速不宜过大,甚至宜在层流流态下输送。

反之,对于粘度小、密度小,比较容易输送的流体,而输送量又比较大时,例如空气等流体,则流速不妨大一些。

对于含有固体颗粒的流体,例如含尘气体,以及容易析出固体渣滓的流体,例如重油等,流速不能选得过低,以免固体在管道中沉积。

(2)管材选择

管道材料的使用是根据所输送介质操作条件(压力,温度)及其在该条件下特性来决定的,比如孔板流量计正常法兰材质是20#钢的,但是在测量蒸汽的时候,如果现场温度达到400度以上的时候,管道材料可能是高温合金钢。

管道材质一般选用与之相连接的设备或机器所用的设备。

(3)阀门及管件的选择

根据输送介质的温度和压力等工艺条件,确定阀门及管件的温度和压力等级,一般阀门与管件比管道应当高一个等级。

选择过程中充分考虑介质的腐蚀、结晶等特性,保证各部件满足工艺要求。

一般,调节流量选择截止阀,对于含有悬浮固体或是有结晶析出的,卸料和投料过程中使用旋塞阀,仪表和分析仪器场合使用针型阀。

选择阀门及管件时,尽量用标准件,保证质量及供货来源。

(4)管道连接

目前管道常用的连接方式有螺纹连接、焊接连接、法兰连接、承插连接、沟槽连接等形式。

压力管道尽可能采用焊接。

密封性要求高的管子连接应采用承焊接。

大管径、密封性要求高的管连接采用法兰连接。

管径<

50mm低压钢管或是塑料管的连接考虑螺纹连接。

地下排水管采用承插连接。

塑料管可以采用承插粘接。

洁净物料连接采用卡箍连接。

第7章园区经济性分析评价

园区经济性分析指标表

数值

单位

建设规模

10

万吨/年

年操作日

天/年

建筑面积

43920

平方米

设备总投资

843.267

万元

工程费用

2393.765

固定资产投资

2914.7007

全厂定员

142

原料及辅助材料消耗

100584.624

资金流出

102285.679

销售收入(资金流入)

119450

销售利润

1837.6915

企业利润

1378.268625

投资利润率

41.43%

%

投资利税率

55.24%

静态回收期

2.42

动态回收期

3.51

贷款偿还期

6

产品盈亏平衡点

39.0

销售价盈亏平衡点

98.235

投资安全率

61

第8章相关绘图

8.1工艺流程简图

工艺流程简图如下:

图3-1甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯工艺流程图

1—甲醇加料罐;

2—甲苯加料罐;

3—原料混合器;

4—载气-原料混合器;

5—原料产物换热器;

6—原料预热器;

7—反应器(A/B);

8—循环气压缩机;

9—终冷器;

10—相分离器;

11—中间罐;

12—稳定塔;

13—甲苯塔;

14—对二甲苯塔;

8.2工厂车间设备布置草图

总图布置如下:

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