氧化还原反应滴定领军高考化学精校解析Word版Word格式.docx

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10—5mol·

L-1的Na2S2O3溶液至恰好反应，消耗Na2S2O3溶液20.00mL，该水样中ClO2的浓度是_______mg·

L-1。

（7）滴定完成后，向（6）所得溶液中加硫酸调节水样pH至1～3。

不同pH环境中粒子种类如下图所示：

在步骤（3）过程中，溶液又呈蓝色，其原因是_________。

【答案】ClO2Na2CO3溶液、NaOH溶液2ClO2＋H2O2＋2OH—=2ClO2—＋2H2O＋O2用38℃—60℃的温水洗涤2ClO2＋2KI=2KClO2＋I20.135ClO2—在酸性环境中又将I—氧化为I2，淀粉遇I2变蓝色

2．臭氧有强氧化性能在一定条件下将烟气中的SO2、NOx分别氧化为SO42-和NO3-。

臭氧可用于净化空气，饮用水消毒，处理工业废物和作为漂白剂。

（1）NO3-中心原子轨道的杂化类型为___________；

SO42-的空间构型为_____________（用文字描述）。

（2）Fe3+基态核外外层电子排布式为__________________。

（3）臭氧可用于含CN一碱性电镀废水的处理。

第i步：

CN一转化为OCN－；

第ii步：

OCN一继续转化为CO32一及两种单质气体。

若第ii步转化时，O3与OCN－物质的质量之比为3∶2，该步反应的离子方程式为_______。

（4）为测定大气中臭氧（O3）含量，将0℃、1.01×

105Pa的空气VL慢慢通过足量KI溶液，使臭氧完全反应；

然后将所得溶液用amLcmol/L的Na2S2O3溶液进行滴定恰好到达终点。

（已知：

2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI）

①O3与KI溶液反应生成两种单质，则反应的化学方程式__________________________。

②该滴定实验中除烧杯、锥形瓶外，还需要的玻璃仪器是_____________；

③该实验中可选用_______（填物质名称）作指示剂。

空气中臭氧的体积分数为_______。

④甲同学认为在滴定前应微热溶液，以排除溶液中溶解的O3和O2，不然会使滴定结果偏_____（填“低”或“高”）。

【答案】sp2（正）四面体形3d52OCN—+2OH—+3O3=2CO32一+N2+3O2+H2OH2O+O3+2KI═O2+I2+2KOH碱式滴定管淀粉0.0112ac/V偏高

3．人体血液里Ca2+的浓度一般采用mg·

cm-3来表示。

抽取一定体积的血样，加适量的草酸铵[（NH4）2C2O4]溶液，可析出草酸钙（CaC2O4）沉淀，将此草酸钙沉淀洗涤后溶于强酸可得草酸（H2C2O4），再用酸性KMnO4溶液滴定即可测定血液样品中Ca2+的浓度。

某研究性学习小组设计如下实验步骤测定血液样品中Ca2+的浓度。

I．（配制酸性KMnO4标准溶液）如图是配制50mL酸性KMnO4标准溶液的过程示意图。

（1）请你观察图示判断其中不正确的操作有____（填序号）。

（2）其中确定50mL溶液体积的容器是____（填名称）。

（3）如果按照图示的操作所配制的溶液进行实验，在其他操作均正确的情况下，所测的实验结果将_______（填“偏大”或“偏小”）。

II．（测定血液样品中Ca2+的浓度）抽取血样20.00mL，经过上述处理后得到草酸，再用0.020mol/L酸性KMnO4溶液滴定，使草酸转化成CO2逸出，这时共消耗12.00mL酸性KMnO4溶液。

（4）已知草酸与酸性KMn04溶液反应的离子方程式为：

5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mnx++10CO2↑+8H2O，则式中的x=____。

（5）滴定时，根据现象____，即可确定反应达到终点。

（6）经过计算，血液样品中Ca2+的浓度为____mg．cm-3。

【答案】

4．某种食用精制盐包装袋上有如下说明：

产品标准

GB5461

产品等级

一级

配料

食盐、碘酸钾、抗结剂

碘含量（以I计）

20~50mg/kg

分装时期

分装企业

（1）碘酸钾与碘化钾在酸性条件下发生如下反应，配平离子方程式（将化学计量数填于空白处）____I-＋____IO3—＋____H+＝____I2＋____H2O

（2）上述反应生成的I2可用四氯化碳检验。

向碘的四氯化碳溶液中加入Na2SO3稀溶液，将I2还原，以回收四氯化碳。

①Na2SO3稀溶液与I2反应的化学方程式是：

____________________________。

②某学生设计回收四氯化碳的操作为：

a.加入适量Na2SO3稀溶液；

b.分离出下层液体；

c.将碘的四氯化碳溶液置于分液漏斗中；

d.将分液漏斗充分振荡后静置。

其中分液漏斗使用前须进行的操作是_______，上述操作正确的顺序是：

_______（填序号）

（3）已知：

I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－。

某学生测定食用精制盐的碘含量，其步骤为：

a.准确称取ag食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；

b.用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；

c.以淀粉为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为1.0×

10－3mol·

L－1的Na2S2O3溶液20.0mL，恰好反应完全。

①判断c中反应恰好完全依据的现象是_______________________。

②b中反应所消耗的KI的物质的量是____________mol。

③根据以上实验和包装袋说明，所测精制盐的碘含量是（以含a的代数式表示）_____mg/kg。

【答案】51633Na2SO3+I2+H2O=Na2SO4+2HI检漏（或者洗涤、检漏）cadb当滴入最后一滴Na2S2O3溶液时，溶液又蓝色变为无色，且30s内不恢复蓝色1.7×

10-5（或1.67×

10-5）423.3/a

5．某市场销售的食用精制盐包装袋上有如下说明：

（1）碘酸钾与碘化钾在酸性条件下发生反应的化学方程式为：

_______________________。

Na2SO3稀溶液与I2反应的离子方程式是____________________________。

a.准确称取wg食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；

c.以淀粉为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为2.0×

L－1的Na2S2O3溶液10.0mL，恰好反应完全。

②b中反应所产生的I2的物质的量是____________mol。

③根据以上实验和包装袋说明，所测精制盐的碘含量是__________________mg/kg。

（以含w的代数式表示）

【答案】KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2OI2+SO32-+H2O=2I-+SO42-+2H+滴最后一滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色1.0×

10-5423/w

6．平板电视显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末，其中含有SiO2、Fe2O3、CeO2以及其他少量可溶于稀酸的物质。

二氧化铈（CeO2）是一种重要的稀土氧化物，某课题组以此粉末为原料回收铈，设计实验流程如下：

（1）第①步反应的化学方程式是___________________________________________________，

检验滤渣A是否洗净的方法是____________________________________________________。

（2）第②步反应的离子方程式是___________________________________________________。

（3）萃取是分离稀土元素的常用方法，化合物TBP作为萃取剂能将铈离子从水溶液中萃取出来。

实验室进行萃取操作需要用到分液漏斗，分液漏斗在使用前需要进行的操作是________；

TBP是一种磷酸三丁酯，产物应该从分液漏斗的________（填“上口倒出”或“下口流出”）。

（4）取上述流程中得到的Ce（OH）4产品0.5g，加硫酸溶解后，用0.1000mol·

L－1FeSO4标准溶液滴定终点时（铈被还原为Ce3＋），消耗20.00mL标准溶液，该产品中Ce（OH）4的质量分数为________（保留小数点后一位）。

【答案】Fe2O3＋6HCl=2FeCl3＋3H2O取最后一次洗涤液，滴加KSCN溶液，若不出现红色，则已洗净，反之，未洗净2CeO2＋H2O2＋6H＋=2Ce3＋＋O2↑＋4H2O检查是否漏液上口倒出83.2%

7．铬是人体必需元素，如含量不足会影响糖类和脂类的代谢，过高则会引起急性中毒。

工业上往往采取下列循环工艺防止铬的污染：

完成下列填空：

（1）含Cr2O72－离子的废水在酸性条件下用Fe3O4处理，反应的离子方程式如下，配平该离子反应方程式：

_____Cr2O72－+ 

Fe3O4 

+ 

H+ 

→ 

Cr3+ 

Fe3+ 

H2O，_________________

（2）反应⑤是可逆反应，在Na2CrO4溶液中加入稀硫酸，溶液由黄色逐渐变成橙色，写出该反应的离子方程式：

______________________

（3）向上述反应后的溶液中加入碱溶液，让废水的pH升至8～10，控制适当的温度，使产物中的金属阳离子全部转变为沉淀。

回收所得的Cr（OH）3，经处理后又可转变成K2Cr2O7。

纯净的K2Cr2O7常用于准确测定Na2S2O3溶液的物质的量浓度，方法如下：

①Cr2O72-+6I-+14H+→3I2+2Cr3++7H2O②2S2O32-+I2→S4O62-+2I-，准确称取纯净的K2Cr2O70.294g，配成溶液，加足量KI，用Na2S2O3溶液滴定，消耗Na2S2O3溶液25.00mL。

①回收所得的Cr（OH）3在处理之前需要先进行洗涤，洗涤沉淀的方法为____________________；

②滴定时加入的指示剂通常为________________，滴定至终点的现象是________________；

③Na2S2O3溶液的物质的量浓度为_____________________（保留四位有效数字）。

【答案】1，6，62，2，18，312CrO42－＋2H＋

Cr2O72－＋H2O沿玻璃棒向漏斗中注入蒸馏水，使蒸馏水完全浸没沉淀，待蒸馏水自然流尽后，重复操作2~3次淀粉溶液溶液的颜色由蓝色变为无色，且半分钟内溶液的颜色不再改变0.2400mol·

L－1

8．草酸亚铁晶体（FeC2O4·

2H2O）是一种黄色难溶于水的固体，受热易分解，是生产锂电池、涂料、着色剂以及感光材料的原材料。

I、制备草酸亚铁晶体：

①称取硫酸亚铁铵晶体5g，放入250mL三颈烧瓶中，加入10滴左右1.0mol·

L-1H2SO4溶液和15mL蒸馏水加热溶解；

②加入25mL饱和草酸溶液，加热搅拌至沸，停止加热，静置；

③待黄色晶体FeC2O4∙2H2O沉淀后倾析，洗涤，加入约20mL蒸馏水搅拌并温热5min，静置，弃去上层清液，即得黄色草酸亚铁晶体。

回答下列问题：

（1）仪器C的名称是_____________；

仪器B的作用是_____________

（2）硫酸亚铁铵晶体用硫酸溶解的原因是_____________________

（3）硫酸亚铁铵晶体可能混有一定Fe3+，羟胺（NH2OH，酸性条件下以NH3OH+形式存在）具有强还原性，可用羟胺去除亚铁盐中的Fe3+。

写出相关的离子方程式___________________________________

II、探究草酸亚铁的纯度：

①准确称取mg草酸亚铁固体样品（含有草酸铵杂质），溶于25mL2mol·

L-1H2SO4溶液中，在60~80℃水浴加热，用100mL容量瓶配成100.00mL溶液；

②取上述溶液20.00mL，用KMnO4标准溶液（浓度为cmol·

L-1）滴定三次，平均消耗V1mL；

③加入适量锌粉和2mL2mol·

L-1H2SO4溶液，反应一段时间后，取1滴试液放在点滴板上检验，至Fe3+极微量；

④过滤除去锌粉，滤液收集在另一个锥形瓶中，将滤纸及残余物充分洗涤，洗涤液并入滤液中，再补充约2~3mL2mol·

L-1H2SO4溶液，继续用KMnO4标准溶液（浓度为cmol·

L-1）滴定至终点，共平行测定三次，平均消耗V2mL。

（4）在②中溶液中发生MnO4—+8H++5Fe2+==5Fe3++Mn2++4H2O 

，还有另一氧化还原反应，写出其离子方程式_______________________，用KMnO4标准溶液滴定至终点的现象是__________________。

（5）加入适量锌粉的目的是______________________________________；

步骤③中检验其中微量的Fe3+的试剂名称是______________溶液

（6）计算mg固体样品的纯度为______________（用含c、V1、V2的式子表示，不必化简）

【答案】恒压滴液漏斗冷凝回流抑制Fe2+的水解2NH3OH++2Fe3+==2Fe2++N2↑+2H2O+4H+2MnO4-+5H2C2O4+6H+==2Mn2++10CO2↑+8H2O最后一滴标准溶液加入后，锥形瓶中的溶液颜色由黄色变为淡紫红色，且半分钟内不褪色将Fe3+还原为Fe2+硫氰化钾

9．中学常采用高锰酸钾加热分解法制取氧气，某兴趣小组经查阅资料获知：

制得氧气后固体残余物中的锰酸钾（K2MnO4）具有强氧化性，与还原剂、有机物、易燃物混合可形成爆炸性混合物，如不妥善处置将造成危险。

因此该小组对该残余物进行分离提纯，得到锰酸钾晶体，利用回收的锰酸钾与浓盐酸反应制取氯气，并设计实验验证氯气化学性质。

（1）检验该套装置气密性的方法是:

______________________________；

（2）打开分液漏斗活塞及弹簧夹2，观察到烧瓶壁有紫红色物质生成并逐渐消失，黄绿色气体充满烧瓶。

反应结束后，烧瓶内有黑色固体残余，写出过程中发生的化学反应方程式：

________________；

（3）该方法制取氯气比用纯净的高锰酸钾要缓和平稳许多，试分析原因：

________；

（4）该小组利用装置C吸收氯气制备漂白粉。

①C中盛装的试剂为：

________________________________；

（写名称）

②陶瓷多孔球泡的作用是：

_________________________________________________；

（5）测定漂白粉有效成分的质量分数：

称取1.5g所制漂白粉配成溶液，调节pH值并加入指示剂，用0.1000mol/LKI溶液进行滴定，三次平行实验平均每次消耗20.00mL标准液时达到滴定终点。

已知氧化性：

ClO－>

IO3－>

I2

①所选的指示剂为：

______________，到达滴定终点的标志是：

______________________；

②该漂白粉中有效成分的质量分数为：

__________________________。

（6）打开分液漏斗活塞及弹簧夹1，可观察到D中的现象为：

______________；

该现象能够证明氯气有氧化性。

【答案】关闭分液漏斗的活塞，打开弹簧夹1和2，用酒精灯微热三颈烧瓶A，此时E、F导管末端冒气泡，撤走热源后，E、F导管末端会形成一段稳定液柱。

3K2MnO4＋4HCl＝2KMnO4＋4KCl＋MnO2＋2H2O；

2KMnO4＋16HCl＝2KCl＋2MnCl2＋5Cl2＋8H2O锰酸钾生成高锰酸钾与二氧化锰两种物质，形成均匀的固体分散系，可降低高锰酸钾与盐酸反应速率石灰乳增大气体接触面积，使氯气吸收更充分淀粉最后一滴标准液滴下时，溶液变为浅蓝色，半分钟不褪色28.6%出现白色沉淀

10．

（1）用重铬酸钾法（一种氧化还原滴定法）可测定产物Fe3O4中的二价铁含量。

若需配制浓度为0.01000mol·

L－1的K2Cr2O7标准溶液250mL，应准确称取________gK2Cr2O7（保留4位有效数字，已知M（K2Cr2O7）＝294.0g·

mol－1）。

配制该标准溶液时，下列仪器中不必要用到的有________（用编号表示）。

①电子天平②烧杯③量筒④玻璃棒⑤容量瓶⑥胶头滴管⑦移液管

（2）金属表面处理、皮革鞣制、印染等都可能造成铬污染。

六价铬比三价铬毒性高，更易被人体吸收且在体内蓄积。

以下为废水中铬元素总浓度的测定方法：

_______________________

准确移取25.00mL含Cr2O72-和Cr3＋的酸性废水，向其中加入足量的（NH4）2S2O8溶液将Cr3＋氧化成Cr2O72-，煮沸除去过量的（NH4）2S2O8；

向上述溶液中加入过量的KI溶液，充分反应后，以淀粉为指示剂，向其中滴加0.015mol·

L－1的Na2S2O3标准溶液，终点时消耗Na2S2O3溶液20.00mL。

计算废水中铬元素总浓度（单位：

mg·

L－1，写出计算过程）。

已知测定过程中发生的反应如下：

①2Cr3＋＋3S2O82-＋7H2O===Cr2O72-＋6SO42-＋14H＋

②Cr2O72-＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O

③I2＋2S2O32-===2I－＋S4O62-

（3）Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中稳定。

测定产品（Na2S2O3·

5H2O）纯度

准确称取Wg产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.1000mol·

L－1碘的标准溶液滴定。

反应原理为：

2S2O32-＋I2===S4O62-＋2I－

①滴定至终点时，溶液颜色的变化：

________。

②滴定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为_________mL。

产品的纯度为（设Na2S2O3·

5H2O相对分子质量为M）________。

【答案】0.7350③⑦由方程式确定关系式：

Cr～3Na2S2O3，然后进行计算。

n（S2O32-）＝0.02L

0.015mol·

L－1＝3

10－4mol

n（Cr）＝1

m（Cr）＝1

52g·

mol－1＝5.2

10－3g＝5.2mg

废水中铬元素总浓度＝5.2mg/0.025L＝208mg·

L－1由无色变蓝色，半分钟内不褪色18.10（3.620×

10-3M）/W×

100%

（3）①滴定结束后，碘单质使淀粉变蓝，所以滴定终点时溶液颜色变化是由无色变蓝色，半分钟内不褪色；

②根据图示的滴定管中液面可知，滴定管中初始读数为0，滴定终点液面读数为18.10mL，所以消耗碘的标准溶液体积为18.10mL；

根据反应2S2O32-+I2═S4O62-+2I-可知，n（S2O32-）=2n（I2），所以Wg产品中含有Na2S2O3•5H2O质量为：

0.1000mol•L-1×

18.10×

10-3L×

2×

M=3.620×

10-3Mg，则产品的纯度为：

（3.620×

100%。

11．草酸亚铁，在形成晶体时会结晶一定量的水；

在工农业生产中具有重要用途，如照相的显影剂，生产磷酸铁锂电池的原料等。

①草酸亚铁不溶于水，可溶于酸；

②Fe（SCN）63-+3C2O42-=Fe（C2O4）33-+6SCN-。

Ⅰ.甲同学检查药品发现该晶体显浅黄色，认为晶体不纯，可能是因为部分的铁被氧化。

为验证自己的猜想，进行实验验证。

取少量的晶体样品溶于稀硫酸，滴加KSCN溶液，溶液无明显变化。

由此认为晶体中不存在+3价的铁。

你认为_______（填“正确”或“不正确”），理由是___________________________________。

Ⅱ.乙同学为测定草酸亚铁晶体FeC2O4﹒xH2O中的结晶水含量，利用如下装置：

①做实验前首先要_____________________________；

②称取一定质量的晶体，装好药品，开始实验接下来的实验步骤依次为____________________，重复实验直至B中恒重。

a.点燃酒精灯，加热b.熄灭酒精灯c.关闭Kd.打开K，缓缓通入空气e.冷却至室温f.称量

Ⅲ.丙同学用滴定的方法也可以测定草酸亚铁晶体中结晶水的含量。

取a克草酸亚铁晶体溶入稀硫酸，再把所得溶液稀释成500mL，取出50mL放入锥形瓶，向其中逐滴滴入未知浓度的酸性KMnO4溶液，振荡，发现溶液颜色逐渐变为棕黄色，且有气泡冒出，当溶液颜色突变成浅紫色，停止滴加。

接着向溶液中加入稍过量的KI溶液和几滴淀粉溶液，然后再用cmol/L的Na2S2O3溶液滴至终点。

几次实验平均耗用Na2S2O3溶液VmL。

（2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI）

（1）写出向溶液中滴加酸性KMnO4溶液发生反应的离子方程式_____________________

（2）上述试验中稀释草酸亚铁溶液时除烧杯和玻璃棒外，还必需的玻璃仪器有__________

（3）x=_______________

（4）若实验中滴入KMnO4溶液过多,则所得x值___________（填偏大、偏小或无影响）

【答案】不正确根据已知C2O42-比SCN-更易与Fe3+结合检查装置气密性dabecf3MnO4-+5Fe2++5C2O42—+24H+=3Mn2+