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我们怀疑是进口球阀或角阀内漏,或者电磁阀失灵,结果证实了我们的推断。

为了确保安全,不耽误正常供气,我们现场研究决定切断1号汽化器,保住2号汽化器,要切断1号汽化器,就必须把1号机组的液化气供给系统和水循环系统切断。

整个水循环系统内含有大量液化气,必须全部更换,可又如何排水呢?

要切断1号汽化器的液化气供给系统,就必须更换可能内漏的1号汽化器前的球阀\角阀或电磁阀,可阀前管段存在液化气,如何将该管段的液化气排除呢?

围绕以上两个问题,我们针对混空站的工艺流程,进行了反复研究,发现整个水循环系统只有高点放空,没有低点排污;

而液化气供给系统既没安装低点排污阀也没有高点放散阀门,这给整个系统的排水、排液造成极大的困难。

  2、2稳压泵的妙用

  水循环系统,我们利用汽化器后的水循环排气阀,将一软管接至室外,将高压气泵接到热水炉后的压力表上,利用高压气将系统内的水从排气阀处排出。

直到排净为止,同时,由于水循环管线采用的室外架空铺设,为防止冷水进入循环系统结冰,利用燃气锅炉将加热的自来水送入热水炉的水循环系统,仅用55分钟就完成了二次加水。

  液化气供给系统,我们在确定既不能把液化气排至室内,也不能通过灌区的法兰接口将液化气排至室外的前提下,把思路重点放在稳压泵调压回流的功能上,用气相的高压带动汽化器前液相管段内的液相液化气,将稳压泵的调压器调到最低程度,使高压的气液混合气快速通过回流阀进入储罐。

我们首先关闭1号储罐的气相阀门7号、11号,回流阀8号、12号,用压缩机将1号储罐气相抽出打到残液罐并升压至时,打开残液罐的9号阀门,并关闭稳压泵的1号、3号阀门,待AB管段压力达到时,快速开启稳压泵的2号、4号调压回流阀,使AB管段内的气液混合气快速通过7号回流阀进入1号储罐,经过反复几次的循环,停止压缩机,迅速关闭7号回流阀、5号、6号调压阀、7号、11号、8号、12号阀门及压缩机的相关阀门,拆下12号球阀,并换上新的液化气球阀,结果一次成功,同时也确定了12号球阀的内漏。

  2、3YQdS汽化器的抢修

  2、3、l汽化器的功能

  YQJS系列汽化器为国产设备,但其具有国外先进设备的结构特点:

  液相进口设有过滤器、角式截止阀、电磁阀。

  稳压泵设有超压回流阀,

  水循环系统设有汽化器进出口温度显示,对热水炉、汽化器利用温变、电磁阀进行控制。

  如电磁阀等关键的控制设备均为进口等特点。

  2、3、2汽化器的处理

  三年来,类似汽化器冻裂的事故有两起。

在厂家的帮助下,我们自己采取如下办法对冻坏的汽化器进行抢修:

  用缓慢升温,将冰慢慢熔化,防止继续热涨而再裂。

  对汽化器的液相进口、气相出口;

热水进口、热水出口进行封闭,然后对汽化器内的水循环系统打压,观察水循环系统压力是否下降;

液相进口压力是否上升;

及法兰接口是否泄漏;

以此来确定换热管确实被冻裂。

  然后,将汽化器解体,割掉内胆水循环部分的封头,对128根无缝管实行单体打压。

确定有两根管冻裂。

  先将两根管两端用钢板焊死,再焊上封头,进行打压,合格后整体装配,再整体打压。

  2、4全面的完善

  针对事故的发生,我们建立了一整套的规章制度和严密的操作规程,以此来严格管理、规范职工精心操作。

  将液化气系统的灌区管线安装了高点放散和低点排污。

  在原来汽化器结构基础上,又安装了水温的声光报警装置,当水温低于40℃时,通过温变远传到中央控制台,并转换为声光信号报警,以提示操作工采取相应的措施。

  将水循环的室外架空管线,采用聚氨酯塑料保温埋地,并在管线的最低点加设凝水器,以确保水循环系统检修和事故排污。

  采用液化气专用球阀、截止阀更换了全部阀门,并一律采用金属石磨法兰垫密封。

  3、混合气对干式柜密封油的影响

  液化气混空气进入干式柜,在国内有关专家和同行们说法不一,而这一问题正是我们从可研到运行一直争论和关注的问题。

  3、1密封油的监测

  2万立方米干式柜是91年投入运行的,储运介质一直为天然气,到液化气混空气进入储罐前的97年5月,就已经发现运动粘度、闪点发生轻微的变化,当时探讨通过密封油的更换或添加,来解决这个问题,由于液化气混空气的投产而搁浅,当时和有关专家探讨认为:

是天然气中所含的高烷烃溶于密封油之中所致。

根据设计部门的提示,液化气混空气进入干式柜,有可能降低密封油的闪点和运动粘度。

但由于时间的紧迫,现有工艺的要求,不允许重新建稳压罐,只好将液化气混空气进入干式柜,并委托吉林省石油化工行业有机产品质量监督站,对活塞上部空间是否存在可燃气体;

同时对密封油的运动粘度、闪点、凝点、酸值、水分、铜腐蚀、机械杂质等指标,根据双阳的供气状况:

97年12月—98年4月,98年4月一2000年12月,2000年12月一2001年3月分三个阶段进行全面的跟踪化验并结合密封油的合成基理和标准研究对策。

  表3-1

  时间运动粘度mm2/s闪点℃罐内介质油温℃泵次上罐下罐上罐下罐上罐下罐南泵北泵97、12、638、037、4151150混合气-41472797、12、、6150150混合气-14911797、12、混合气-68ll3297、12、1728,028、16253混合气-311153597、12、1927,731、153143混合气-137343897、12、2531、635、065、5140混合气-43673498、2、1638、238、9146161混合气537223598、3、33033135146天然气-66l2399、7、183********8天然气372840222000、2、53839、5146150天然气1378352000、7、1640,天然气382916372000、7、2149、天然气373518352000,12,54244170175混合气340122001、1、64142166170混合气24015282001、1、1839、840142150混合气-1186282001、2、103840140149混合气098312001、2、283739150153混合气53510282001、3、153********6混合气110630

  结果发现如下问题:

  1、96年5月份在干式柜运行5年的时候,发现储罐南北油泵频率增加,经抚顺石油一厂化验密封油,除运动粘度、闪点分别下降12%外。

其他指标没变。

  2、自97年12月6日液化气混空气进入干式柜的125天里和中间储存天然气580天中,密封油的凝点、酸值,水分、铜腐蚀、机械杂质等指标没有明显的变化,而运动粘度、闪点都存在不同程度的下降。

  3、运动粘度和闪点随温度的升高而接近标准值,当温度降到35以下时,运动粘度和闪点会急速下降,

  3、2密封油的合成基理

  我们采用的密封油,是抚顺石油一厂生产的,它是以聚。

烯烃合成油为基础油,加入一定比例的润滑油添加剂加工而成。

  3、2、1聚α-烯烃基础油

  聚α-烯烃合成油是由α-烯烃在催化剂作用下聚合而获得比较有规则的长连烷烃。

其结构式为:

  nRCH==CH2→CH3→CH→[CH2--CH]n-2—CH2—CH2——R

  ||

  RR

  式中n=3-5,R为CmH2m+1

  聚α-烯烃合成油与同粘度矿油相比具有液体范围宽,粘温性能好,倾点低,年度指数高,蒸发损失小,对添加剂感受性好,高温安定性好,结焦少、无毒、对皮肤有浸润作用,它与烷烃有良好相溶性。

工业上制备PAO的方法有:

  乙烯齐聚法,此法是乙烯在三乙基铝条件下进行连增长和置换反应,可获得α-烯烃,反应如下:

  RCH2—CH2—R

  AI—R+3CH2=CH2→AI—CH2—CH2—R

  RCH2—-CH2—R

  这种结合方式多次重复,使烷基长度增加,发生了链增长,再结合热分解:

  AL一CH2一CH2一R→AL一H+CH2=CHR

  AL一H+CH2=CH2→AL—CH2一CH2

  同时发生置换反应

  AL一—R+CH2=CH2→AL—CH2CH2+CH2=CHn—1R

  软蜡裂解法制聚α—烯烃合成油

  →重烯烃装置内打急冷用ALCL3

  原料→裂解→轻烯烃一↓→聚合

  →汽灯油→减一线滑油料|

  →常压蒸馏→常压塔底油→减压蒸馏→减二线滑油料|

  →减压塔底滑油料|

  →减一线基础油

  →白土精制→减二线基础油→加调和剂→密封油

  →减压塔基础油

  3、2、2密封油的添加剂

  在以聚α—烯烃合成油基础油中加入一定比例的添加剂,才能用于干式柜的密封。

主要添加剂如下:

  清净剂:

主要用于中和密封油的氧化生成的含氧酸,洗涤活塞上吸附的漆膜和积炭。

  分散剂对溶液中的胶质和炭粒起到分散作用和增溶作用。

  抗氧抗腐剂主要作用可使油晶氧化减慢,减少金属部件的腐蚀及磨损。

  抗氧剂其作用在于终止游离基和分解氢过氧化物。

延缓油品氧化速度,提高油品的使用寿命。

  增粘剂是一种油溶性链状高分子化合物能显著提高密封油的粘度,改善油品粘温性能,以适应较宽的温度范围,

  降凝剂就是利用烷烃基侧链与蜡共晶,改变蜡晶的生长方向和晶形,使其生成均匀松散的晶粒,延缓或防止蜡的三维网状结构的形成,从而降低油品的凝点。

  抗泡剂其作用是抑制油品泡沫的产生并使已产生的泡沫破裂。

  以上添加剂要遵循调合顺序原则,在一定温度条件下,即一般先用基础油或增粘剂调整粘度,再用降凝剂调整凝点,二者合乎指标后再加入T901及其他添加剂。

  3、2、3密封油各项指标采用标准

  密封油所参照的标准是L_DRA半封闭冷冻机油的标准,具体指标如表3—2

  170项目名称标值执行标准

  运动粘度±

10%40℃mm/s246GB/T265

  闪点不低于℃170GB/T3536

  倾点不高于℃-39GB/T3535

  水分不大于ppm35GB/T11133

  酸值不大于mgKOH//T4945

  硫含量%不高于/T0253

  灰分%不大于/1503

  皂化值不高于mgKOH//T8021

  铜片腐蚀不大于lGB/T5096

  氧化安定性,氧化后

  酸值

  氧化油沉淀%不高于

  

  /TO196

  机械杂质%不大于无GB/T511

  由密封油合成基理可知:

  1、聚α—烯烃合成油是烯烃三聚体合成有规则的直链烷烃,如烷烃、烯烃等碳、氢化合物达到露点温度时可溶于密封油。

  2、密封油的粘度指数与其基础油和增粘剂有关,即以调整基础油和增粘剂的种类和数量来调整密封油的粘度。

  3、密封油的闪点与其所含有的轻组分有直接关系,调整的办法只有通过用高闪点组分油调整或加热使轻组分汽化分离。

  4、添加剂调合组分要选择适宜的温度,温度过高可能引起油品和添加剂的氧化或变质,温度偏低使组分的流动性能变差而影响调和效果,一般以55℃-65℃为宜。

  3、3运行实验

  我们地区的天然气或液化气的气体组分差异很大,多含有C3H8、C4H10、C5H12、C6H14、C3H6等组分,尤其是戍烷的露点为℃。

这样当含有C5、C6组分的天然气、液化气混空气进入干式柜后,当温度达到露点温度时,C5、C6就溶于密封油之中。

而97年由于天然气气源几乎枯竭,造成为密封油伴热的燃气锅炉几乎停炉,使干式柜的罐顶油杯温度和罐底油槽温度极度下降,从表3—1中可以看出,运动粘度和闪点与温度的关系。

  我们根据密封油合成基理,我们做了如下的实验性处理:

  根据密封油及添加剂对温度的要求,结合C5、C6的露点温度,于97年12月18日,调整燃气锅炉的供热方式使密封油的伴热温度保持在35℃一40℃之间,观察运动粘度略有回升,而闪点到98年2月16日得到了很大的提高。

  2000年7月18日将闪点为183℃,运动粘度为/s2的5吨新密封油调制后掺混到53吨原有的密封油中,当时效果很好。

但伴随着2000年冬季液化气混空气的进罐,密封油的运动粘度、闪点又有明显的下降。

  从理论到实践证明下列问题:

  a)无论干式柜储运天然气,还是液化气混空气,只要有C5、C6等烷烃、烯烃存在,密封油的温度一低于35℃时,运动粘度、闪点就会下降。

  b)液化气混空气进入干式柜比天然气进入干式柜对密封油的影响大,天然气对密封油的影响很小。

说明液化气的C5、C6的含量高。

  c)利用给密封油升温,只能改变瞬时的闪点和运动粘度的指标,当温度下降后,这两项指标又会下降。

  d)液气混空气进入干式柜,就有闪点降到可能发生事故的瞬间。

  4、结论

  a)液化气混空气技术可行、运行经济、易操作,是天然气接续气源的最佳选择。

  b)混空站一定要考虑到灌区液化气、循环水管线的高点放散和低点排污,还要考虑液化气阀门、法兰、密封垫的专用性,切不可只考虑经济性而忽略安全性。

  c)汽化器生产厂家,要增强水温的自动控制,同时生产运行单位一定要制定一整套的、科学的操作规程。

  d)从理论到实践证明,液化气混空气不宜进入以密封油密封的干式柜,运行操作的安全性很难把握。

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