精心整理同分异构体数目判断四法.docx

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精心整理同分异构体数目判断四法

同分异构体数目判断四法

       同分异构体是指具有相同的分子式，但具有不同结构式的化合物。

同分异构体数目的判断是有机化学中的一个难点，下面介绍四种常见的判断方法。

一、等效氢法

要点：

①同—C上的H是等效的；②同—C上所连的上的H是等效的；③同一分子中处于轴对称或中心对称位置上的H是等效的。

例1 化合物中，若两个H被一个和一个取代，则得到的同分异构体数目为（  ）种。

解析：

有两条对称轴即，所以有两种一氯代物即和，而这两种一氯代物都没有对称轴，所以从中再插入一个硝基各有7种，故共有14种。

二、不饱和度法

不饱和度又称缺氢指数，即是将有机物分子与碳原子数相等的烷烃相比较，每减少2个氢原子，则有机物的不饱和度增加1，用表示。

若有机物为含氧化合物，因为氧为二价，C=O与C=C“等效”，所以在进行不饱和度计算时可不考虑氧原子。

至于有机物分子中的卤素原子，可视为氢原子。

例2 化学式为，且遇溶液呈紫色的芳香族化合物的数目是（  ）种。

解析：

首先确定的不饱和度，由题中知其为芳香族化合物，而的不饱和度即为4，所以除苯环外，其他都是饱和的，即还有一个和一个，上连接一个和一个，有邻、间、对三种位置，故这类芳香族化合物的数目为3种。

三、优先组合法

不同基团的连接组合方法：

①定中心，连端基；②插桥梁基，定结构。

例3 已知某有机物的化学式为，结构中有2个，2个，1个，和1个，写出其可能的结构。

解析：

首先定中心，连端基：

即，再插入桥梁基，2个可分为两个和1个。

两个的插法有两种，即

和；1个的插法有两种，即和。

四、换元法

例4 已知二氯苯的同分异构体有3种，从而推断四氯苯的同分异构体有（  ）种；一氯戊烷有8种同分异构体，则戊醇属于醇类的同分异构体有（  ）种。

解析：

苯只有1种等效氢共6个，从6个中选2个与从6个中选4个完全相同，所以二氯苯的同分异构体有3种，四氯苯的同分异构体也有3种。

同理：

把一氯戊烷中的氯换成醇中的，即得戊醇属于醇类的同分异构体有8种。

一. 书写同分异构体的一个基本策略

    1.判类别：

据有机物的分子组成判定其可能的类别异构（一般用通式判断）。

   2.写碳链：

据有机物的类别异构写出各类异构的可能的碳链异构。

一般采用“减链法”，可概括为：

写直链，一线串；取代基，挂中间；一边排，不到端；多碳时，整到散。

即①写出最长碳链，②依次写出少一个碳原子的碳链，余下的碳原子作为取代基，找出中心对称线，先把取代基挂主链的中心碳，依次外推，但到末端距离应比支链长，③多个碳作取代基时，先做一个，再做两个、多个，依然本着由整大到散的准则。

    3.移官位：

一般是先写出不带官能团的烃的同分异构体，然后在各余碳链上依次移动官能团的位置，有两个或两个以上的官能团时，先上一个官能团，依次上第二个官能团，依次类推。

4.氢饱和：

按“碳四键”的原理，碳原子剩余的价键用氢原子去饱和，就可得所有同分异构体的结构简式。

按“类别异构—碳链异构—官能团或取代基位置异构”的顺序有序列举的同时要充分利用“对称性”防漏剔增。

二．确定同分异构体的二个基本技巧

1.转换技巧——适于已知某物质某种取代物异构体数来确定其另一种取代物的种数。

此类题目重在分析结构，找清关系即找出取代氢原子数与取代基团的关系，不必写出异构体即得另一种异构体数。

2.对称技巧—--适于已知有机物结构简式，确定取代产物的同分异构体种数，判断有机物发生取代反应后，能形成几种同分异构体的规律。

可通过分析有几种不等效氢原子来得出结论。

①同一碳原子上的氢原子是等效的。

   ②同一碳原子上所连甲基上的氢原子是等效的。

③处于镜面对称位置上的氢原子是等效的（相当于平面镜成像时，物与像的关系）。

三.书写或判断同分异构体的基本方法

1．有序分析法

例题1  主链上有4个碳原子的某烷烃，有两种同分异构体，含有相同碳原子数且主链上也有4个碳原子的单烯烃的同分异构体有 

 A．2种   B．3种   C.4种   D。

5种

解析：

根据烷烃同分异构体的书写方法可推断，主链上有4个碳原子的烷烃及其同分异构体数分别为：

一个甲基（1种）；两个甲基（2种）；三个甲基（1种）；四个甲基（1种）。

所以符合此条件的烷烃的碳原子数为6个。

故含有相同碳原子数且主链上也有4个碳原子的单烯烃有：

共4种。

故答案为C项。

注意：

（1）含官能团的开链有机物的同分异构体一般按“类别异构—碳链异构—官能团或取代基位置异构”的顺序有序列举，一定要充分利用“对称性”防漏剔增。

（2）碳链异构可采用“减链法”，此法可概括为“两注意、四句话”。

两注意：

①选择最长的碳链为主链；②找出中心对称线。

四句话：

主链由长到短（短不过三），支链由整到散，位置由心到边（但不到端），排布由对到邻到间（对、间、邻…）。

   （3）苯的同系物的同分异构体的判断技巧主要把握以下两个方面。

①烷基的类别与个数，即碳链异构。

②烷基在苯环上的位次，即位置异构：

如果是一个侧链，不存在位置异构；两个侧链存在邻、间、对三种位置异构；三个相同侧链存在连、偏、均三种位置异构。

2．等效氢法

例题2  分子式是C8H10苯的同系物在苯环上的一硝基取代物的同分异构体共有多少种？

解析 判断有机物发生取代反应后生成同分异构体数目，可采用“等效氢法”，即找出该有机物分子中有多少种“等效氢原子”，具体分析如下：

，

共计9种。

又例如：

3．背景转换法（排列组合法）

    依据：

烃分子中若有n个氢原子，其中m个氢原子被取代的产物数目与（n-m）个氢原子被同一原子或原子团取代的产物数目相等。

例题4    已知萘的n溴代物和m溴代物的种数相等，则n与 m（m≠n）的关系是

  A．m+n=6   B．m+n=4   C．m+n=8   D．无法确定

解析：

解题过程要避免犯策略性的错误，相当多的同学按照常规思维方式思考：

根据萘的结构利用等效H原子的方法判断知道，它的一溴代物有2种、二溴代物有10种、……六溴代物有10种、七溴代物有2种，再利用数学的不完全归纳法才发现同分异构体数目相等时的m与n的定量关系：

1+7=8，2+6=8，……m+n=8,用了好长时间才确定答案为C。

也有部分同学因为书写或判断同分异构体的复杂性，不到终点就放弃作答。

聪明的同学会见机行事，变“正面强攻”为“侧面出击”，迅速转换思维的角度和思考的方向。

正确的思路是：

从萘的分子式C10H8出发，从分子中取代a个H原子（C10H8-aBrn）与取代8-a个H原子（C10HnBr8-a）的同分异构体数目应该是相等的，因为对C10H8-aBra若观察的是个Br的位置，而对C10HnBr8-a则转化为观察a个H的位置关系了。

从数学角度思维可使用排列组合的方法：

C8a=C88-a（因为Cmn=Cmm-n）。

解答本题的策略在于等价变通，例如CH2=CHCl与CCl2=CHCl C5H11Cl与C5H12O的醇等的关系都是同分异构体数目相等。

解题思维策略对完成条件向结果转化和实现解题起着关键性的作用。

策略性错误主要是指解题方向上的偏差，造成思维受阻或解题过程中走了弯路，费时费事，还不一定能够做对。

4．烷基异构规律法

例题5  能和金属钠反应，分子组成为C4 H100的同分异构体有   （ ）

   A．4种   B．5种   C．6种   D．7种

解析  思维模式：

烷 烷基 烷的一元取代物

C3H89  （1种）    -C3H7（2种）        2种

C4H10  （2种）    -C4H9 （4种）       4种

C5H12  （3种）    -C5H11（8种）       8种

         注意：

烷基的种类数是对应的烷的所有同分异构体分子中的所有等效H原子的加和。

当丁基与任何原子或原子团连接时都会因丁基的不同产生4种结构。

因此，分子式为C4H9Cl的卤代烃、分子式为C4Hl0O的醇、分子式为C5Hl0O的醛、分子式为C5Hl0O2的羧酸及分子式为C10H14且只有一个侧链的芳香烃都有4种同分异构体。

能与钠反应且分子式为C4Hl0O的有机物为丁醇，根据丁基异构规律可推知，符合条件的异构体有4种。

故答案为A项。

例题6  -C4H9丁基有4种异构体，①问饱和卤代烃C4H9X有多少种异构体；②醇C4H90H有几种?

③C5H1002属于酯的同分异构体有几种

    解析   可理解为-C4H9有几种异构体，所以①C4H9X相当于C4H9-X有4种异构体；②C4H9OH（属醇的结构）相当于C4H9-0H，同理推得有4种醇的异构体。

     同样在苯的同系物范围内有四种异构体。

C5H10O（属于醛的异构）相当与C4H9-CHO，也有4种同分异构体；同理，C5H10O2的羧酸，即是C4H9-COOH，因而属于酸的同分异构体有4种同分异构体

③C5H10O2属于酯类的同分异构体可以这样理解：

类似与HCOOC4H9的有4种，CH3COOC3H7的有2（-C3H7有2种），C2H5COOC2H5的只有1种，C3H7COOCH3的有2种，共计有9种。

5.二元取代物同分异构体的“定一变一，注意重复”法

例题7 判断二氯蒽的同分异构体有几种?

解析:

  烃的二元取代物的判定的基本思路是:

“定一变一，注意重复”。

对于蒽结构中第一氯原子的位置可选在图中蒽结构式中对称轴的一侧表示：

，这样可以得到三种一氯蒽：

在此基础上再考虑二氯蒽的同分异构体，此时另一个氯原子的位置可以用序号表示，以计算同分异构体的种类数

，共计15种。

6．特殊关系法

例8某烃的一种同分异构体只能生成1种一氯代物，该烃的分子式可以是（   ） 

解析:

思维方式一--先按照书写的基本策略熟练列举出对应烷的同分异构体,再依据等效H原子的方法判断出起一元取代物的同分异构体数目;思维方式二-----逆向思考,若只有一种一元取代物,则对应的烷中只会有一种H原子,而烷的任何结构中都必含甲基,因此它的结构中H原子应该全部以甲基的形式存在,故烷的分子式中的H原子总数一定是3的整数倍.显然答案为C。

7．不饱和度法

例题9 A、B两种有机化合物，分子式都是C9H1102N。

（1）化合物A是天然蛋白质的水解产物，光谱测定显示，分子结构中不存在甲基（-CH3）。

化合物A的结构式是          。

（2）化合物B是某种分子式为C9H12的芳香烃硝化后的惟一产物（硝基连在苯环上）。

化合物B的结构式是___________。

解析 不饱和度又称缺氢指数。

有机物分子中与碳原子相等的开链烷烃相比较，每减少2个氢原子，则有机物的不饱和度增加1，用Ω表示。

对于有机物CxHy0z，其Ω=。

若含有氮原子，每有一个氮原子增加O．5个不饱和度；当Ω=1时，分子结构中含有一个C=O键或C=C键或单键构成的环；当Ω≥4时，分子结构中含有苯环的可能性极大。

（1）由分子式可计算其Ω=+0.5=5,则A中有苯环，且A是天然蛋白质水解的产物（a一氨基酸），分子中无甲基，据此可推知A的结构为

（2）B与A属类别异构，应为硝基芳烃，故符合条件的B的结构为

8．命名法

例题10  一氯丁烯（C4H7C1）的同分异构体只有8种，某学生却写了如下10种：

_

其中，两两等同的式子是