245fa和环戊烷泡Word文档格式.docx
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概述
自1987年蒙特利尔议定书生效以来，硬质聚氨酯泡沫工业尤其是家电行业积极开展CFC的废止工作。
冰箱制造商及聚氨酯原材料供应商做了大量的工作来寻找CFC-11的替代发泡剂。
替代发泡剂的选择因地而异：
在北美，HCFC-141b由于易操作及低导热系数等特点被广泛使用；
欧洲由于成本及环保的原因，主要使用环戊烷及其与异戊烷或异丁烷的混合物；
至于亚太地区，由于法规、市场结构和冰箱设计的多样性，替代形势则较为复杂。
不管怎样，环戊烷因其在环境和成本方面的优势被普遍使用。
表1列出了各种替代发泡剂的物理特性及环境性质如ODP和GWP等。
表1
各种替代发泡剂特性比较
发泡剂
名称
分子式
沸点
℃
气体热导率（25℃）
mW/（m·
K）
蒸气压（20℃）kPa
ODP
GWP
可燃
性
大气生命时间（年）
HCFC-141b
CH3CCl2F
32.1
9.8
69
0.11
630
低
8~10
环戊烷
C5H10
49.5
12.6
34
11
高
0.05
异戊烷
C5H12
28
13.8
80
0.03
异丁烷
C4H10
－12
15.9
299
5
0.02
HFC-245fa
CHF2CH2CF3
15.3
12.2
124
820
7~10
HFC-134a
CH2FCF3
－26
14.3
562
1300
无
14~16
二氧化碳
CO2
－78
16.3
5655
1
120~200
从表1中可以很显然地看出，在HCFC-141b废止后（许多国家计划在2003年），所有的替代发泡剂将不含ODP值，因而地球温室效应（GWP）将成为发泡剂选择的下一个重点。
虽然碳氢类及碳氟氢类发泡剂都被认为是未来10年主要的替代发泡剂，碳氢类发泡剂在地球温室效应上有优势。
但是如果两类发泡剂制得的泡沫导热系数差异很大的话，由于使用低K值泡沫体系的冰箱能耗较低，二氧化碳排放量减少，地球温室效应的差异将会得到部分补偿。
众所周知，在中国因能源消耗而产生的二氧化碳排放量是相当高的（见图1），考虑到中国的高速发展，如何在能源的供求两方面减少二氧化碳的排放成为改善全球环境的迫切任务。
本文的目的旨在就这两类主要替代发泡剂技术对全球环境的影响进行详细的阐述。
在本文中，我们同时也从以下三个方面简要说明聚氨酯技术对全球环境的贡献：
1）
通过节约能源减少二氧化碳的排放
2）
通过减少原材料的使用而保护资源
3）
通过生产效率改善而节约能源及资源
内环－GDP
外环－因产能而排放的CO2
图1
全球各地区GDP与二氧化碳排放量比例（1998年）
资料来源：
EnergyandEconomyStatistics（IEA,2001）
目前亚洲国家特别是中国能源紧缺状况日趋严重，因而控制二氧化碳的排放显得尤为重要。
在本文中，我们以低K值泡沫体系为例来模拟二氧化碳排放量的减少。
2
实验部分
所有实验结果都是通过聚氨酯硬泡的标准测试方法测得：
密度:
ASTMD1622
压缩强度:
ASTMD1621
导热系数（K值）:
ASTMC518
用于测试物性的泡沫由可操作碳氢发泡剂及低沸点发泡剂的高压发泡机在如图2所示的标准模具中制备，本文中介绍的所有泡沫体系都已用于实际生产或至少已在生产线上经过验证。
3
结果与讨论
3.1
碳氢类发泡体系
我们在实验室开发和评估了下列六个发泡体系：
-普通HCFC-141b发泡体系A（参考体系）
-普通环戊烷发泡体系B
-低K值环戊烷发泡体系C
-快速离模环戊烷发泡体系D
-低密度环/异戊烷混合发泡体系F
-低密度环戊烷/异丁烷混合发泡体系E
图2
标准模具
所有这些体系目前或正在冰箱生产线上正常使用，或至少已在客户的生产线上经过验证确认。
这些体系的泡沫物性如表2所示，从表2中我们可以得出以下结论：
1）
普通环戊烷发泡体系的泡沫K值比普通HCFC-141b发泡体系高11.6%；
2）
低K值环戊烷发泡体系的泡沫K值仍比HCFC-141b发泡体系高6.3%，但比普通环戊烷发泡体系改进了4.7%；
3）
快速离模环戊烷发泡体系在同等试验条件下的离模膨胀值比普通环戊烷发泡体系改进了64%；
4）
使用环/异戊烷或环戊烷/异丁烷混合发泡技术，可以分别降低泡沫密度4%和7%。
表2
碳氢发泡体系的泡沫物性比较
HCFC-141b参考体系
普通环戊烷体系
低K值环戊烷体系
快速离模环戊烷体系
环戊烷/异丁烷体系
环/异戊烷
体系
多元醇
A
B
C
D
E
F
异氰酸酯
PAPI*27
PAPI27
PAPI
27
拉丝时间/s
45
43
38
模塑密度/kg·
m－3
35
36
37
33.5
34.5
10%压缩强度/kPa
145
150
170
140
24℃泡沫K值/mW·
（m·
K）－1
19
21.2
20.2
21.1
21.5
离模膨胀/%
2
2.2
2.5
0.8
1.8
1.6
注：
*陶氏化学公司商标。
3.2
碳氟氢类（HFC）发泡体系
同碳氢类发泡体系一样，我们在实验室进行下列发泡体系的开发和评估：
-
普通HCFC-141b发泡体系A（参考体系）
普通HFC-245fa发泡体系G
低K值HFC-245fa发泡体系H
普通HFC-134a发泡体系I
低K值HFC-134a发泡体系J
泡沫物性如表3所示，从表3中我们可以得出以下结论：
普通HFC-245fa发泡体系的泡沫K值比参考体系A高出5%左右，但密度可降低11.4%，同时脱模膨胀可改善75％（从2％降为0.5％）；
低K值HFC-245fa发泡体系H的泡沫K值比普通HFC-245fa体系改进5%左右，其实测数值（19.1mW/m·
K）与参考体系A非常接近（19.0mW/m·
K）；
普通HFC-134a发泡体系I的K值比参考体系高15.3%；
与普通HFC-134a发泡体系相比，低K值HFC-134a发泡体系J的泡沫K值改进了3.2%。
表3
碳氟氢类（HFC）发泡体系的泡沫物性比较
参考体系
普通HFC-245fa体系
低K值HFC-245fa体系
普通HFC-134a体系
低K值HFC-134a体系
G
H
I
J
33
40
32
m－3
31
125
155
130
泡沫K值/mW·
20.1
19.1
21.9
离模膨胀率/%
0.5
1.7
0.7
1.2
3.3
二氧化碳排放减少量的模似
3.3.1
假设
不用说，上述3.1和3.2部分的结果仅仅只能代表泡沫性能可能改善的范围，这些数据将随着配方和发泡生产条件的不同而有所不同。
但是为了简化计算，我们决定用这些数据来模拟二氧化碳排放量的减少。
在冰箱工业，我们都知道冰箱能耗改善百分率是泡沫导热系数改善百分率的一半，举个例子来说，如果导热系数改善了10％，那么冰箱能耗将改善5％。
当然这个比率将随着冰箱设计和压缩机性能的不同而不同。
但是不管怎样，我们决定用这个比率来模拟。
在计算时我们还作了以下一些假设：
在中国用普通环戊烷体系生产的冰箱的平均容积和能耗分别为200L和350kWh/a；
-在中国每消耗1kW能量将释放0.65kg二氧化碳；
中国每年冰箱产量为1500万台；
-冰箱平均寿命为10年；
在冰箱寿命期内能耗无变化（10年）。
本文以下部分的模拟计算都基于上述假设的基础上。
3.3.2
二氧化碳的排放
表4所列的是普通环戊烷体系与各种低导热系数发泡体系二氧化碳排放减少量的比较。
累积数据这一行表示当在中国生产的冰箱（2003～2013年）全部转换成所在列的发泡体系时的二氧化碳总的排放减少量。
从表4我们可以明显的看出，在中国从2003至2013年二氧化碳累积排放减少量是一个不容忽视的量。
而且随着今后10年内技术的不断发展这必将进一步加速减少二氧化碳的排放。
表4
低导热系数发泡体系二氧化碳的排放减少量
发泡体系
低导热系数
环戊烷体系
HFC-245fa体系
泡沫导热系数/mW·
导热系数降低率/%
标准
4.7
5.2
10.0
单台冰箱能耗降低率/%
2.4
2.6
5.0
单台冰箱每年能耗降低量/（kW·
h/a）
8.4
9.1
17.5
单台冰箱每年二氧化碳排放减少量/（kg/a）
5.5
5.92
11.4
所有新生产的冰箱二氧化碳排放减少量/（t/a）
81,900
88,800
171,000
2003~2013年CO2累积排放减少量（中国）/t
4,504,500
4,884,000
9,405,000
3.3.3
环戊烷体系和HFC-245fa体系比较
在选择发泡剂时必须考虑的一个问题即环境因素特别是温室效应。
从表4可以看出，即使是普通的HFC-245fa体系，其二氧化碳的排放量也比低导热系数的环戊烷体系低。
更不用说低导热系数的HFC-245fa体系了，其二氧化碳的排放减少量是其它体系的二倍。
但是另外一方面，从表1中可以看出，与环戊烷相比HFC-245fa具有较高的温室效应。
现在我们以200L的冰箱为标准，将各种发泡剂对温室效应的影响以二氧化碳的量来表示（表5）。
在表5中，如果冰箱泡沫中所有的发泡剂都释放至空气中，那么其影响可以用二氧化碳的量来计算。
现在我们通过比较两种低导热系数体系（环戊烷和HFC-245fa）的二氧化碳的排放量来评估它们对温室效应的影响，冰箱的寿命为10年。
由于HFC-245fa体系的能耗比环戊烷体系的低，因此与环戊烷体系相比，在这方面其二氧化碳的排放量可减少（11.4–5.5）kg×
10年＝59kg。
但是如果所有的发泡剂都释放至空气中的话，HFC-245fa体系的二氧化碳释放当量将比环戊烷体系多205.7kg－2.76kg＝202.9kg。
根据上述模拟，环戊烷看起来好像比HFC-245fa对环境更有利些，但是如发泡剂已在泡沫中分解而没有完全释放至空气中的话，情况必将有所不同。
表5
发泡剂对温室效应的影响以二氧化碳的量来表示
低导热系数环戊烷体系
低导热系数HFC-245fa体系
每台200L冰箱泡沫用量/kg
7
7.2
6
6.5
单冰箱泡沫的发泡剂量/kg
0.35
0.40
0.57
0.77
发泡剂的相对分子质量
70
134
发泡剂量/mol
5.7
4.3
对应的二氧化碳的量/mol
55.0
62.7
3526
4674
对应的二氧化碳的量/kg
2.42
2.76
155.1
205.7
3.3.4
通过降低泡沫密度节约原材料
当我们考虑家电工业持续发展的时候，自然资源的节约是另外一个主要的因素。
我们可以通过开发低密度体系来降低生产泡沫的原料聚醚、异氰酸酯、催化剂、硅油的使用量。
正如我们前面提到的那样，如果我们用环/异丁烷体系来替代目前的普通环戊烷体系的话，单台冰箱泡沫重量可降低7％，那么整个中国每年可节约聚氨酯原材料7350t（7kg×
1500万台×
0.07）。
但是考虑到对泡沫导热系数的负面影响和操作异丁烷需投入一定的资金，那么其益处就不怎么明显。
3.3.5
通过生产效率改善来节约资源
通过对生产效率改善，聚氨酯技术可对资源的节约作出贡献，一般来说泡沫后膨胀从2％降至0.8%，就意味着脱模时间可降低20％至40％。
这不仅能降低能耗而且能够减少人力和资金的投入。
总的来说，通过对自然资源的节约，它能对环境的改善带来一定程度的贡献。
但是这是很难评估的，因为其影响程度主要取决于工厂的设计和生产的方式。
4
结论
通过使用先进的原材料及配方技术，可以用较为经济的方式开发出很低导热系数的各种替代发泡剂体系，由此制得的泡沫具有极佳的导热系数和良好的工艺性。
这样的泡沫由于使用了无ODP的发泡剂并通过较好的能效减少了二氧化碳的排放而使生产的冰箱更加环保。
在另一方面，我们也开发了快速脱模（降低生产周期）泡沫体系和低密度泡沫体系，这些使我们在冰箱制造过程中节约了能源和使用较少的原材料（自然资源）。
陶氏化学公司针对市场中现有的各种发泡剂开发了低导热系数的泡沫体系，这些泡沫体系可通过较低的冰箱能耗而减少二氧化碳的排放，二氧化碳排放量的减少可通过现有的一些工业数据进行模拟计算。
快速脱模体系及低密度体系通过制造过程中能源消耗和原材料的降低同样对全球环境产生正面影响。
通过给客户提供最佳的解决方案，聚氨酯技术可以促进中国的冰箱工业持续发展。
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