海水挥发性酚的测定4Word文件下载.docx

海水挥发性酚的测定4Word文件下载.docx

《海水挥发性酚的测定4Word文件下载.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《海水挥发性酚的测定4Word文件下载.docx（7页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

水样中的氧化剂能将酚类氧化而使结果偏低。

采样后取一滴酸化了的

水样于淀粉-碘化钾试纸上,若试纸变蓝则说明水中有氧化剂。

采样后应立即加入硫

酸亚铁溶液或抗坏血酸溶液以除去所有的氧化性物质。

过剩的硫酸亚铁或抗坏血酸在蒸馏步骤中被除去。

油类和焦油：

如水样中含有石油制品等低沸点污染物，可使蒸馏液浑浊，某些酚类化合物还可能溶于这些物质中。

采样后用分液漏斗分离出浮油，在没有硫酸铜存在的条件下，先用粒状氢氧化钠将pH调节至12~12.5使酚成为酚钠，以避免萃取酚类化合物。

尽快用四氯化碳从水相中提出杂质（每升废水用40mL四氯化碳萃取两次。

并将pH调到4.0（见6.1。

用三氯甲烷萃取时，须用无酚水作一试剂空白，或先用1g/L氢氧化钠溶液洗涤三氯甲烷，以除去可能存在的酚。

二氯甲烷可代替三氯甲烷，尤其在用氢氧化钠提纯三氯甲烷溶液形成乳浊液时。

硫的化合物酸化时释放出硫化氢能干扰酚的测定，用磷酸将水样酸化至pH4.0,短时间搅拌曝气即可除去硫化氢及二氧化硫的干扰。

然后加入足够的硫酸铜溶液,使样品呈淡蓝色或不再有硫化铜沉淀产生。

然后将pH调到4.0。

铜（n离子抑制了生物降解，酸化保证了铜（n离子的存在并消除样品为强碱性时的化学变化。

3试剂

除非另作说明，所用试剂均为分析纯，水为不含酚和氯的蒸馏水。

3.1无酚水

置普通蒸馏水于全玻璃蒸馏器中，加氢氧化钠至强碱性，滴入高锰酸钾溶液至深紫红色,放入少许无釉瓷片（浮石或玻璃毛细管亦可，加热蒸馏。

弃去初馏份。

收集无酚水于硬质玻璃瓶中,或于每升蒸馏水中加入0.2g经280E活化4h的活性炭粉末，充分振摇后用0.45卩n滤膜过滤。

3.2三氯甲烷（CHCI3或二氯甲烷（CH2CI2。

3.3精制苯酚

将苯酚（C6H50H置于50C~70C热水浴中溶化，小心地移入100mL蒸馏水中,用包有铝箔的软木塞塞紧，其中插有一支250C水银温度计,蒸馏瓶的支管与空气冷凝管连接，用一干燥的锥形烧瓶接受器。

如图1所示。

电炉加热蒸馏，弃去带色的初馏出液，收集182C~184C馏份（无色密封避光保存。

3.4盐酸（p1.19g/mJL

3.5磷酸溶液，1+9。

3.6硫酸铜溶液100g/L:

称取10g硫酸铜（CuS045H20溶解于水中并稀释至

100mLl

3.7溴酸盐-溴化物溶液，C（1/6KBrO3=0.100mol/L:

称取2.7848g无水溴酸钾（KBrO3溶于水中，加10g溴化钾（KBr溶解后稀释至

1000mLl

3.8缓冲溶液，pH9.8:

称取20g氯化铵（NH4Cl溶于100mL浓氨水（NH3H2O,p0.90g/m中。

此溶液pH为9.8。

3.94氮基安替比林溶液，20g/L:

称取2g4-氨基安替比林［C6H5NN（CH3C（CH3

:

C（NH2C:

O］溶于水中，并稀释至100mL,贮于棕色瓶中，置冰箱内。

有效期一周。

3.10铁氰化钾溶液，80g/L:

称取8g铁氰化钾［K3Fe（CN6］溶于水中，并稀释至100mL。

贮于棕色瓶中。

置冰箱内。

可稳定一周。

颜色变深时，应重新配制。

3.11硫代硫酸钠标准滴定液，C（Na2S2O3=0.0250mol/L

3.11.1称取6.21g硫代硫酸钠（Na2S2035H2O用刚煮沸冷却的水溶解,加入约0.2g碳酸钠（Na2C03，待全部溶解后，移入1000mL容量瓶中摇匀。

移入棕色试剂瓶中。

置于阴凉处。

其准确浓度用重铬酸钾标准溶液标定。

3.11.2重铬酸钾标准溶，［C（6

1K2Cr207=0.0250mol/L］:

称取1.2258g预先在110C烘2h的光谱纯重铬酸钾（K2Cr2O7，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

3.11.3硫代硫酸钠溶液的标定：

取20.00mL重铬酸钾标准溶液［C（

61K2Cr207=0.0250mol/L］三份,分别置于三个250mL具塞三角瓶中，加50mL硫酸溶液［C（2

1H2S04=3mol/L］,1g碘化钾（KI,于暗处放置5min。

用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加1mL淀粉溶液（10g/L继续滴定至蓝色刚消失（终点显示三价铬离子的绿色。

记录消耗的硫代硫酸钠溶液的毫升数。

同时用水作试剂空白用硫代硫酸

钠滴定。

按公式（1计算硫代硫酸钠溶液的浓度：

C（Na2S203=V

VC1x（1

式（1中:

C（Na2S203—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L;

C—重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L;

V1—重铬酸钾标准溶液体积,mL;

V—滴定消化硫代硫酸钠溶液的体积（减空白，mL

3.12酚标准溶液

3.12.1酚标准贮备溶液，1.00g/L:

称取I.OOOOg精制苯酚溶于水中，移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1.00mL含1.00mg酚。

通常直接称取精制的苯酚即可配标准溶液，若为非精制苯酚可按下法标定：

移取10.00mL待标定的酚贮备溶液于250mL碘量瓶中，加入50mL水，加

10.0mL溴酸盐-溴化钾溶液C（6

IKBrO3=0.100mol/L及5mL盐酸（p1.19g/mL立即盖紧瓶塞，摇匀。

避光放置5min后用硫代硫酸钠标准溶液［C（Na2S2O3=0.0250mol/L］滴定至呈淡黄色时，加入1mL淀粉溶液（10g/L继续滴定至蓝色刚好消失为止，记下硫代硫酸钠标准溶液滴定体积V2。

同时用水作试剂空白滴定，消耗硫代硫酸钠标准溶液体积为V1。

按公式（2计算酚标淮贮备溶液的浓度：

（10

1000

68.150250.021XXX-=VVfp（2•式（2中：

pf酚溶液浓度，卩g/mL;

V1试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液的毫升数,mL;

V2—酚贮备溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的毫升数，mL。

3.12.2酚标准溶液,10.0卩g/r移取10.0mL（或相当于10.0mg酚的体积酚标准贮备溶液（1.00mg/mL于1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1.00mL含10.0卩酚,当天配制。

3.12.3酚标准使用溶液，1.00卩g/r移取10.0mL酚标准溶液（10.0卩g/mLT100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1.00mL含1.00卩酚。

现用现配。

3.13甲基橙指示剂溶液,2g/L

3.14淀粉溶液,10g/L:

称取1.0g可溶性淀粉，盛于200mL烧杯中，加少量水调成

糊状加入100mL沸水搅拌，冷后加入0.4g氯化锌（ZnCI2或0.1g水杨酸（C7H603防腐。

4仪器设备

4.1分光光度计

4.2蒸馏装置:

全玻璃，包括500mL玻璃蒸馏器和蛇形冷凝管。

如图1所示

图1苯酚蒸馏装置示意图

1—10mm或25mm微量蒸馏烧瓶；

2—空气冷凝管；

3—250C水银温度计；

4—电炉;

5—铁架后;

6—软木塞;

7—三角烧瓶（收集苯酚

5试样制备

5.1海水样品用玻璃或金属采样器采集，水样现场预处理方法：

加H3P04至pH<

4,每升水样加入2g硫酸铜（CuSO45H20,贮存于硬质玻璃瓶中,在4C保存。

保存时间24h,详见GB17378.3—1998。

5.2试样量

测定水样用量200mL。

6操作步骤

6.1水样前处理

量取200mL海水样（若酚量高可少量取水样，记下体积V,加纯水至200mL,置于500mL全玻璃蒸馏器中，用磷酸溶液（1+9调节pH到4.0左右［以甲基橙作指示剂（2g/L,使水样由桔色变为橙红色］。

加入5mL硫酸铜溶液（100g/L,放入少许无釉瓷片（浮石或玻璃毛细管，加热。

蒸出150mL左右时，停止蒸馏,在沸腾停止后,向蒸馏瓶内加入约50mL水，继续蒸馏,直到收集馏出液（D大于或等于200mL为止。

若样品已按5.1条所述的方法加磷酸和硫酸铜保存,则可直接蒸馏（若水样经稀释则须补加磷酸及硫酸铜溶液。

用磷酸将样品酸化到pH4.0以防止酚类化合物分解.加入硫酸铜抑制生物对酚的氧化作用。

注1：

将水样蒸馏，馏出液清亮、无色，从而消除浑浊和颜色的干扰，铁（川能与铁氰酸根生成棕色产物而干扰测定，蒸馏将排除这一干扰。

注2:

测定酚的水样必须用全玻璃蒸馏器蒸馏，如用橡皮塞，胶皮管等联接蒸馏烧瓶及冷凝管，都能使结果偏高和出现假阳性而产生误差。

注3:

停止蒸馏时，须防电炉余热引起的爆沸，以免将瓶塞冲起砸碎或沾污冷凝管。

6.2工作曲线的绘制

移取0、0.50、1.00、2.00、4.00、7.00、10.00、15.00mL酚标准使用溶液（1.00卩g/mL分别置于预先盛有100mL水的250mL分液漏斗中,最后加水至200mL系列各点含酚浓度分别为0、2.50、5.00、10.0、20.0、35.0、50.0、75.0卩g/L

向各分液漏斗内加入I.OOmL缓冲溶液（pH9.8，混匀。

再各加入1.0mL4-氨基安替比林溶液（20g/L,混匀。

力卩1.0mL铁氰化钾溶液，混匀。

放置10min。

力卩10.0mL三氯甲烷（CHCI3,振摇2min，静置分层。

有机层于波长460nm处,用三氯甲烷作参比，测定吸光度（Ai和标准空白（Ao。

以吸光度（Ai-Ao为纵坐标，酚浓度（卩g/为横坐标绘制标准曲线。

注1:

pH在8.0~10.0范围内显示的颜色都可以，但为了防止芳香胺（苯胺、甲苯胺、乙酰苯胺的干扰,以pH9.8~10.2最合适，因为此范围内20mg/L苯胺所产生的颜色仅相当于0.1mg/L酚的颜色。

NH4OH-NH4Cl体系的缓冲溶液比较稳定，由于增大了溶液NH3的浓度，可以抑制4-氨基安替比林被氧化为安替比林红的反应。

游离氯能氧化4-氨基安替比林，还能与酚起取代反应生成氯酚。

注4:

主试剂在空气中易变质而使底色加深，此外,4-氨基安替比林的纯度越高，灵敏度越高，如配制的4-氨基安替比林溶液颜色较深时，可用活性炭处理脱色。

注5:

过硫酸铵［（NH42S208］可代替铁氰化钾［K3Fe（CN6］。

注6:

各种试剂加入的顺序很重要，不能随意更改。

注7:

吸收皿在连续使用过程中，宜用氯仿荡洗，挥发至干。

6.3水样测定

将馏出液（D转入250mL分液漏斗中，按标准曲线绘制操作步骤（6.2测定试样吸光度Aw和试样空白吸光度Ab。

7结果计算

由Aw-Ab.查标准曲线或用线性回归方程计算水样中挥发酚的浓度（卩g/L

若是经稀释后再蒸馏的水样则按公式（3计算水样中挥发酚的浓度

VVC

if=P式33中：

pf海水中挥发性酚的浓度，卩g/L；

C—查标准曲线得挥发性酚的浓度，卩g/L;

V1—馏出液（D体积,mL;

V—量取水样体积，mL。

8精密度和准确度

5个实验室测定同一天然海水加标样品，内含:

挥发酚10.1卩g/L相对误

差45%。

重复性（r:

0.68卩g/L复性相对标准偏差24%。

再现性（R21卩g再现性相对标准偏差73%。

9参考文献

[1]GB17378.4—1998中华人民共和国国家标准海洋监测规范第4部分:

海水分析[S].北

京冲国标准出版社•1999,94-98.

[2]中华人民共和国国家标准GB/T8538—1995饮用天然矿泉水检验方法[S].北京:

中国标

准出版社.1996,112-114.