醛和酮习题及答案.docx
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醛和酮习题及答案
第十一章醛和酮习题
1、用系统命名法命名下列化合物:
(1)
(2)
4)((3)
6)((5)
2、写出下列有机物的构造式:
(1)2-methylbutanal
(2)cyclohexanecarbaldehyde
(3)4-penten-2-one(4)5-chloro-3-methylpentanal
(5)3-ethylbenzaldehyde(6)1-phenyl-2-buten-1-one
3、以沸点增高为序排列下列各化合物,并说明理由。
⑴CH=CHCHCHO⑵CH=CHOCH=CH⑶CH=CHCHCHOH2222222⑷CHCHO
34、完成下列反应方程式:
OCHHNNH,NaOH223O
(1)OCH二缩乙二醇3
+MgBrHCOH563
(2)O?
AgO2(3)PhCH=CHCHO
LiAlH4(4)CH=CHCHCHO22
NHNHCONH22COCH(5)CH365
?
CHSeO22O(6)CH2
OONaCH52(7)+CHCOCH=CH256OHHC52CH3
OOH?
(8)OHO
C(9OOH
NaOHBr(10)OCHCHO+2
5、试设计一个最简便的化学方法,帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类,是否含有甲醛?
并说明理由。
6、以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序,排列下列化合物,并说明理由。
(1)(Ph)CO
(2)PhCOCH(3)ClCCHO(4)ClCHCHO2332CHO
(6)CH3、预料下列反应的主要产物:
7.
(S)-CHCH(CH)CHO+CHCHMgBr
(1)2255566
iAlHL4甲基环戊酮(S)-3-)(28、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法,并指出各有什么特点。
9、写出CHCOCH与苯肼反应的机制,并说明为什么弱酸性介质(PH~3.5)33反应速度快,而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。
10、对下列反应提出合理的机理:
ClSOH42
(1)ClCCHO+Cl3
CCCC3
ONaOHCOCHCH
(2)CHCOCH3322CH3
11、我国盛产山苍子精油,用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮:
试回答:
(1)在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂;
(2)拟出能解释上述反应的历程;-第二步反应中β紫罗兰酮是占优势的产物,为什么?
(3)可见光谱中,哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波,为什么?
-在紫外(4).
环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流,用分水器不断除水,、顺-1,2-12A对碱稳定,遇稀酸生成原料。
CHO的产物A,获得分子式为2814A的结构;
(1)推测-1,2-环戊二醇进行同样的实验,却不发生反应,为什么?
(2)用反NMR处显一强吸收峰;O)碘仿实验呈阴性,IR谱中1690cm13、化合物B(CH-1109多重峰,试推测化合物=7.7(5H)=1.2(3H)三重峰,δ=3.0(2H)四重峰,δ谱中δ值的结构。
B处显一强吸收峰,在IRB,碘仿实验呈阳性,谱中1705cmB的异构体-1/的结单峰,δ=7.1(5H)多重峰,试推测BNMR谱中δ值2.0(3H)单峰,δ=3.5(2H)/构。
14、由指定原料及必要的有机、无机试剂合成:
从乙醛合成1,3-丁二烯
(1)
)由环己酮合成己二醛(2CH(CH))从丙醛合成CHCHCH(322332
OCHCHO从乙醛合成(4)33、以苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物:
15
COCH
(2)CH33NO)=CH
(1)CHC(CHCH22332CHCHCHCH(CHOH)CHCHCH(3)CH32222232(4)(CH)C(OH)CHCHC(OH)(CH)232223.
OH
(5)(6)CHO
)(8)PhCH=C(CHOHCHCH(7)CHCOCH232322
BrCl(9)Br
16、比较下列化合物(C)和(D),哪一个比较稳定?
为什么?
从化合物(E)出发分别合成(C)和(D),各应使用什么试剂?
为什么?
17、写出下列各化合物存在的酮式-烯醇式互变异构,用长箭头指向稳定的一方(如有两个或以上的烯醇式,指出哪一个较稳定):
(1)乙醛
(2)苯乙酮(3)乙醛与甲胺形成的亚胺
(4)丁酮(5)乙酰丙酮(CHCOCHCOCH)32318、用简便的化学方法区别下列各组化合物:
OHOOHHCCHO
(1)CHCHHCCHHC333333ClOCHClCHCHO32
(2)
19、化合物F,分子式为CHO,能发生银镜反应,F对220nm的紫外光有1610分子中有三个甲基,双键上氢原子的核磁共振F强烈吸收,核磁共振数据表明
信号互相间无偶合作用。
F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G,G的分子式为CHO,G能发生银镜反应和碘仿反应。
试推出化合258物F和G的合理结构。
20、丙酮在碱性水溶液中加热产生一种液体有机化合物,经质谱测定其M的+m/e为98,其紫外光谱、红外光谱和NMR谱图如下,写出它的结构式。
第十一章醛和酮习题答案
1、解:
(1)2—甲基丙醛
(2)苯乙醛
(3)1—苯基—1—丙酮
(4)2—甲基—3—戊酮
(5)对甲基苯甲醛
(6)4—甲基环己酮
2、解:
O
O
(2)(3)
(1)OO(6)(5)O(4)ClO3、解:
沸点高低顺序为⑷<⑵<⑴<⑶,有机物沸点随分子量增加而增加,故⑷沸点最低。
在⑴⑵⑶中,只有⑶可形成分子间氢键,故沸点最高。
⑴与⑵相比,⑴是羰.
基化合物,极性较强,分子间作用较大,而⑵为醚,分子极性小,所以沸点比⑴低。
4、解:
OCHOCH,NaOHNNHH3322O
(1)OCHOCH二缩乙二醇33
OMgBrMgBrCH+OH56O
(2)3HC56
O6
AgO2(3)PhCH=CHCOOHPhCH=CHCHO
LiAlH4CHO(4)CH=CHCHCH=CHCHCHOH22222
OHHNHNHCONH22CHNNHCONHCCOCH(5)CH526356CH3OSeOP=CHPh2(6)23O
O
NNHCONCHCC
OOONaHC52(7)COCH=CH+CH256OHCH52CHCH3
CH
23
CCO2
OOOOH--OHOH2(8)OHOONaCN/NaOHO(9)
-O
CNOH
NaOHBrBr(10)OCHCHO+CHOHHCOONa+225、解:
用Schiff试剂,检验废水;如显紫红色表示可能有醛存在,再加多量HSO,42.
紫红色不褪,示有甲醛。
6、解:
HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是:
(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K值的顺序是:
(1)<
(2)<(5)<(6)综合考虑:
则K值顺序是
(1)<
(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。
7、解:
OHHMgBrCHCH265HC)CHOHCH(C(S)-C
(1)H525562CH65H
H
CO6
OHCHCH3LiAlH34
(2)OHHH-][H-AlH38、解:
9、解:
H+OOOHCH3快慢HN-NH-CH+快HC526-C-CHCH-C-CHCHCHH-NH-CNH33333526++OHHCCCHH++32快,-H33O快,-HCN-NH-CH2HCNH-NH-CC5656CHCHCHHNH-NH-C33356.
该反应是酸催化反应,H加在羰基氧上使羰基碳原子的正电性增大,有利于亲+核试剂进攻,但H还有另一方面的作用,即会使苯肼失去亲核活性,因此需要+保持一定的弱酸性介质(PH-3.5),但过强的酸会使苯肼失去亲核活性,碱会使羰基碳原子的正电性减小。
10、解:
ClCl+HOOHCl-HOSOH+242CClCH
(1)ClCCHOHCH+332CHCCl3CClCCCCC-CCCCCC3
-NaOHCHCOCHCHCOCHCOCHCHCOCH
(2)CH23223223OOOH2--OHOCCHCH32B:
-HOOH2CHCH33
C311、解:
生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程:
(2).
(3)因为β—紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭,较稳定,故为优势产物。
(4)β—紫罗兰酮吸收较长的光波,因为环内C=C与侧链中的C=C及C=O共轭。
12、解:
(1)A的结构为OOCCHCH33
(2)由于空间位阻,反-1,2-环戊二醇不进行同样反应。
13、解:
OCHCCH32B':
14、解:
Ni,H75%HSO稀碱422OHCH-CH=CH-CHO-CHCH-CH-CH
(1)2CH-CHO33MgO-Fe3CH=CH-CH=CH-CH=CH-CHCH33600-650
2322140℃O2℃
22
OOHO
(1)OAlNi,H32
(2)2
3
O
(2)Zn/H2.
O
CHCH33Ni,H稀碱2-CHO(3)2CH-CH-CH=C-CHO-CHCH-CH-CH-CHCH-CH23232CH3OAlNi,H322-C=CH-CH-CHCH-CH-CHCH2232
232CH3-CH-CH32
23
OH
OHOHO-CHOCH稀碱Ni,H32-CHO(4)2CHOH-CHCH-CH-CH-CHO-CH-CHCH322323HCl无水常温CHO3OHONCHNHCH33(3)HCCHHCCH23OOHOH(4)OHOOO(5)
(2)
C315、解:
)=CHCHC(CH
(1)CH2323
COCHC
(2)H33NO2CHOH)CHCHCH(CHCHCH(3)CHCH32222232)C(OH)(CH)(4)(CHC(OH)CHCH223322
OH
(5)(6)CHO
)(8)PhCH=C(CHOHCHCH(7)CHCOCH232232
BrCl(9)Br
16、解:
因为在(C)中,—OH处于e键,所以(C)比(D)稳定,从(E)合成(C),应使用空间位阻较大的还原剂,而从(E)合成(D),则应使用空间位阻较小的MaBH,4.
有利于其从—CH基团的同面进攻生成(D)。
317、解:
OOH
(1)HCCHCHCH23
、解:
18.OH(-)(+)黄色CHHC33INO22NaOH
(1)NHNHNO(-)(-)22OHCH3(-(+)Tollen'C(+)(+)CHCH(2(+)红NCC白(+)(-NHNAgNOC(-(+)(-EtOSC(-)(-(-
19、解:
F:
OOOG:
20、解:
(1)因为M+的m/e=98.所以,该化合物分子量为98。
(2)UV:
在~235nm处有强吸