近几年来某些综合大学无机化学考研试题汇编Word格式文档下载.docx

近几年来某些综合大学无机化学考研试题汇编Word格式文档下载.docx

《近几年来某些综合大学无机化学考研试题汇编Word格式文档下载.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《近几年来某些综合大学无机化学考研试题汇编Word格式文档下载.docx（42页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

7如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性？

8何谓沸石分子筛？

以人工合成A型分子筛为代表，讨论它们的组成、结构、性质和应用。

在AlPO4分子筛，AlO4四面体与PO4四面体是严格交替的，原因是什么？

9为什么说氢能源是理想的二次能源？

目前面临的主要问题是什么？

10请写出下列化合物的名称：

H2SO2，H2SO3，H2SO5，H2S2O3，H2S2O4，H2S2O5，H2S2O6，H2S2O7，H2S2O8.

11d1组态Ti3+（aq）的吸收光谱的吸收峰值为20300cm-1。

请问：

（1）该水合离子是什么颜色?

（2）[Ti（H2O）6]3+的八面体场的分裂能是多少?

（3）为什么在吸收峰的低频处有一肩峰?

12试比较NH3,三甲胺N（CH3）3，三甲硅胺N（SiH3）3的分子结构哪一个明显不同，为什么?

133d元素氧化态稳定性有何规律?

哪些3d金属的M2+（aq）可用作还原剂?

以其中一个M2+（aq）为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。

14镧系元素位于周期表的什么位置？

填写下表：

ⅡA族

ⅢB族

ⅣB族

周期5

周期6

镧

周期7

15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态：

BF4-2TeF43BrF4-4XeOF45ClO3F6Fe（CO）57IOF38Cu（H2O）42+

四计算题：

1分别计算含0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合酸与含0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3的混合碱溶液的pH值。

（pKb（NH3）=4.75）,pK1（H2S）=7.05,pK2（H2S）=12.92,pK1（H2CO3）=6.37,pK2（H2CO3）=10.32）

2称取等量As2O3两份，一份在强酸性溶液中滴定，耗去0.02468mol.dm-3KMnO4溶液23.80cm3；

另一份于pH=8滴定，耗去I2溶液29.34cm3。

求算I2溶液的浓度。

3奶制品中蛋白质含量测定，一般是将其用浓H2SO4消化，形成NH4HSO4后，再加入浓碱，蒸出NH3，并吸收在过量的硼酸中，然后用标准盐酸溶液滴定。

若已知某奶制品蛋白质的平均含量为16.0%，称取0.6000克奶制品按上法手续测定,耗去标准盐酸12.60毫升，再用0.2100克纯NH4Cl按上法同样处理后，耗去标准盐酸21.15毫升。

写出吸收反应方程式及滴定反应式，并求该奶制品中蛋白质的百分含量。

（原子量：

B：

10.81,S：

32.06,H：

1.0079,O：

15.9994,N：

14.0067,Cl：

35.453）

参考答案

1BrO3-+XeF2+H2O==BrO4-+Xe+2HF

2SnS+（NH4）2S2==（NH4）2SnS3

34BF3+3H2O==H3BO3+3HBF4

42K2MnO4+2H2O==2KMnO4+2KOH+H2（电解）

5FeC2O4==FeO+CO↑+CO2↑

64[Co（NH3）6]2++O2+2H2O==4[Co（NH3）6]3++4OH-

72BF3+3LiAlH4==2B2H6↑+3LiF+3AlF3

8Pb（OH）3-+ClO-==PbO2↓+Cl-+OH-+H2O

9Bi（OH）3+Cl2+3NaOH==NaBiO3+2NaCl+3H2O

10XeO3+O3+2H2O==H4XeO6+O2

11（NH4）2Cr2O7==Cr2O3+N2+4H2O

12CaCO3+H2O+2Cl2==CaCl2+2HOCl+CO2↑

13Pb3O4+8HCl==3PbCl2+Cl2↑+4H2O

142NH3+CO2==CO（NH2）2+H2O

15Zn+4NH3+2H2O==[Zn（NH3）4]（OH）2+H2↑

二制备题：

1NaNO3+Pb==NaNO2+PbO

2NaOH+SO2（过量）==NaHSO3,2NaHSO3+Zn==Zn（OH）2↓+Na2S2O4

热水溶解产物，过滤，结晶。

3Cu2++2Cl-+Cu==CuCl↓,CuCl+HCl（浓）==HCuCl2,HCuCl2==CuCl↓+HCl

4Na2[PtCl4]+2NH3==[PtCl2（NH3）2]+2NaCl，Cl-的位效应比NH3强。

5H3PO4+NaOH==NaH2PO4+H2O,H3PO4+2NaOH==Na2HPO4+H2O,

2Na2HPO4+NaH2PO4==Na5P3O10+2H2O

6Si+2Cl2==SiCl4,SiCl4+2H2==Si+4HCl，然后用区域熔融法提纯而制得高纯硅。

75Ba（IO3）2==Ba5（IO6）2+9O2↑+4I2

Ba5（IO6）2+5H2SO4==5BaSO4↓+2H5IO6

H5IO6==HIO4+2H2O

8HCOOH（浓H2SO4）==H2O+CO（用浓H2SO4脱水）

H2C2O4==CO+CO2+H2O（CO2用NaOH溶液吸收）

1B4O5（OH）42-+5H2O==2H3BO3+2B（OH）4-.水解产生的酸（H3BO3）和碱（B（OH）4-）能够抵抗外来少量碱和酸，故具有缓冲作用。

2NaH+D2O==NaOD+HD↑

3第五周期，ⅦB族，HTcO4。

4f-f跃迁，核外不成对电子多，以及电子轨道磁矩对顺磁性的贡献。

5五种成键类型：

B-H键、B-B键、氢桥键、开放式硼桥键、闭合式胡键；

4个氢桥键、1个B-B键、6个B-H键、2个闭合式硼键。

6氯化二氯．硝基．氨．乙二胺合铂（Ⅳ）；

四种几何异构体：

ClNO2ClCl

.NO2.Cl.Cl.Cl

PtPtPtPt

.NH3..Cl.NH3.NO2

ClNH3NO2NH3

7在NH3分子中，电负性N>

H,因此N原子上积累了较多的负电荷,其孤对电子容易供出,故是Lewis碱；

而在NF3分子中，由于电负性F>

N，F原子具有很强的吸电子能力，致使N原子显正电性，其孤对电子不易供出，故不具有Lewis碱性。

8沸石分子筛是指一类在自然界存在的、具有网络结构的硅酸盐和具有笼状结构的硅铝酸盐。

A型分子筛是一类硅铝比为1：

1的硅铝酸盐，其组成为：

M（Ⅰ）2O.Al2O3.2SiO2.5H2O

由SiO4四面体和AlO4四面体共用顶角O原子而形成的4元环和6元环.这些环组成三维的笼状结构。

在A型分子筛中，由8个6元环和6个4元环构成β笼,又由8个β笼构成更大的α笼。

由于这些笼具有一定的孔径和孔体积，以及笼内的静电作用，可对合适的分子作选择性吸附，可用于气体干燥、净化、分离。

其它类型的分子筛还可用于多种催化反应或催化剂载体。

AlO4四面体呈负电性，PO4四面体呈正电性。

9高燃烧热，无污染，资源丰富；

面临的主要问题：

氢气的发生，贮存，利用。

10H2SO2,H2SO3,H2SO5,H2S2O3,H2S2O4,H2S2O5,H2S2O6,H2S2O7,H2S2O8.

次硫酸亚硫酸过一硫酸硫代硫酸连二亚硫酸,焦亚硫酸连二硫酸焦硫酸,过二硫酸

11

（1）紫红色；

（2）△0=20300cm-1；

（3）由于John-Teller效应,使激发态2eg谱项分裂成2个能级的缘故。

12NH3和N（CH3）3结构相似,均为三角锥形,但三甲硅胺却为平面三角形。

因为除形成σ键外,每个硅原子的3d空轨道能与N的孤对电子占据的p轨道相互重迭，形成π42键,因而平面分子更稳定。

133d元素随着族数增加，形成+2氧化态的趋势增大，即M2+的稳定性增强。

可作为还原剂的M2+：

Ti2+（aq）,V2+（aq）,Cr2+（aq）,Fe2+（aq）

4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O

14

4周期

锶Sr

钇Y

锆Zr

5周期

钡Ba

镧La

铪Hf

6周期

镭Ra

锕Ac

Rf

15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态：

1BF4-：

正四面体，sp3；

2TeF4：

变形四面体sp3d；

3BrF4-：

sp3d2,平面正方形；

4XeOF4：

sp3d2,四方锥；

5ClO3F：

sp3,四面体；

6Fe（CO）5：

dsp3,三角双锥；

7IOF3：

sp3d,变形四面体；

8Cu（H2O）42+：

dsp2,平面正方形。

1解：

（1）0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合溶液：

[H+]=[Ka（NH4+）×

c（NH4+）+Ka1（H2S）×

c（H2S）]1/2=[10-7.25×

0.50+10-7.05×

0.050]1/2

=6.8810-5（mol.dm-3）pH=4.16

（2）0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3混合液：

[OH-]=[Kb（NH3）c（NH3）+Kh1（Na2CO3）c（Na2CO3）]1/2

=[10-4.75×

0.10+（10-14/10-10.32）×

0.10]1/2=4.76×

10-3（mol.dm-3）

pOH=2.32,pH=11.68

2解：

∵2MnO4-∽5AsO33∽5I2

c（I2）=0.02468×

24.80×

5/2/29.34=0.05215（mol.dm-3）

3解：

吸收反应式：

NH3+H3BO3==NH4++H2BO3-

滴定反应式：

H++H2BO3-==H3BO3

蛋白质的百分含量：

1molNH4+∽1molHCl

c（HCl）=m（NH4Cl）/[M（NH4Cl）V（HCl）×

10-3]

=0.2100/53.49×

21.15×

10-3=0.1856（mol.dm-3）

蛋白质%=14.01×

0.1856×

12.60×

10-3×

152/（16.0×

0.6000）=34.12%

中科院系统99-01年研究生入学考试无机化学试题汇编

99年无机化学试题

一选择题（30分）：

1下列溶剂最能溶解离子型溶质的是------------------------------------------------------------（）

ACCl4；

BCH3OH；

CC5H12；

D（C2H5）2O。

2下列物质中碱性最强的是-----------------------------------------------------------------------（）

AR4NOH；

BR3NHOH；

CR2NH2OH；

DNH3（aq）。

3硼酸晶体中质点间的作用力是-----------------------------------------------------------------（）

A氢键,范德华力；

B共价键；

C离子键；

D离子键,共价键。

4对于常见分子筛的成分中，硅铝比越大，下列说法正确的是-------------------------（）

A耐酸性强，热稳定性差；

B耐酸性差，热稳定性差；

C耐酸强，热稳定性强；

D耐酸怀差，热稳定强。

5下列金属中，熔沸点相差最大的是-----------------------------------------------------------（）

ALi；

BAl；

CGa；

DIn。

6NCl3的水解产物是---------------------------------------------------------------------------------（）

ANH3+HOCl；

BNH3+HCl；

CHNO2+HCl；

DNH2OH+HCl。

7已知某反应的活化能为114kj.mol-1，采用一种催化剂可使其活化能降低一半，该反应速率将加快倍数约是---------------------------------------------------------------------------------（）

A1×

102；

B　1×

1010；

C　1×

106；

D　1×

108。

8有两个平行反应：

A→B和A→C,如果要提高B的产率,降低C的产率,最好的办法是（）

A增加A的浓度；

B增加C的浓度；

C控制反应温度；

D选择某种催化剂。

9下列物质在水中溶解度最小的是--------------------------------------------------------------（）

ALiF；

BNaF；

CKF；

DCsF。

10下列离子中最易水解的是-----------------------------------------------------------------------（）

AFe3+；

BSc3+；

CY3+；

DLa3+。

11下列氟化物中,估计最强的氟化剂是----------------------------------------------------------（）

APF5；

BAsF5；

CSbF5；

DBiF5。

12BF3路易斯共振结构式数目有------------------------------------------------------------------（）

A1；

B2；

C3；

D4。

13关于单质硅,下列叙述正确的是---------------------------------------------------------------（）

A能溶于盐酸中；

B能溶于硝酸中；

C能溶于氢氟酸中；

D能溶于氢氟酸和硝酸组成的混酸中。

14下列化合物中,热稳定性最高的是------------------------------------------------------------（）

ANaN3；

BAgN3；

CPb（N3）2；

DBa（N3）2。

15制备NO2时最好采用的热分解物质是-------------------------------------------------------（）

APb（NO3）2；

BNaNO3；

CKNO3；

DNH4NO3。

16下列物质的水溶液易变成黄色的是-----------------------------------------------------------（）

ANa2S；

BAgNO3；

CHBr；

DNH4SCN。

17下列各晶体中,易吸收HCl气体的是----------------------------------------------------------（）

ANaCl；

BNa2SO4.10H2O；

CKAl（SO4）2.12H2O；

D。

CuSO4.5H2O

18Ni（CN）42-的实际几何构型为---------------------------------------------------------------------（）

A平面正方形；

B四面体；

C变形平面四方；

D变形四面体。

19某金属离子形成配合物时，在八面体弱场中的磁矩为4.98B.M；

而在八面体强场中的磁矩为零。

该金属离子可能是---------------------------------------------------------------------（）

ACr3+；

BMn2+；

CMn3+；

DFe2+。

20M为配合物的中心原子,a,b,c为单齿配体，下列各配合物中有顺反异构体的是-----（）

AMa2bc（平面四方）；

BMa3b（平面四方）；

CMa2bc（四面体）；

DMa2b（平面三角形）。

21在

（1）Co（NO3）42-,

（2）（NH4）4CeF8,（3）UO2（NO3）2.2H2O,（4）MoO3中,中心离子配位数为8的是-------------------------------------------------------------------------------------------------------（）

A

（1）

（2）（3）；

B

（1）（4）；

C

（2）（4）；

D（3）（4）。

22下列金属中,与汞不能生成汞齐合金的是------------------------------------------------------（）

ACu；

BAg；

CZn；

DFe。

23分离溶液中的Cr3+和Al3+的方法可采用-------------------------------------------------------（）

A加入过量NaOH溶液并煮沸；

B加入过量（NH4）2S溶液并加热；

C加入过量硫代乙酰胺溶液,并加热；

D加入过量NH4F溶液,再加入NaOH溶液。

24锌与NH4VO3的稀硫酸溶液作用,溶液的最终颜色是---------------------------------------（）

A紫色；

B蓝色；

C绿色；

D黄色。

25经分析某化合物的组成为：

Cr:

21.37%,NH3:

34.93%,Cl:

43.70%。

称取该化合物0.2434g，以适量水溶解，然后加适量的AgNO3（aq）,得白色沉淀，经干燥称量此沉淀重0.2866g。

试由上述实验数据判断此化合物为------------------------------------------------------------（）

A[CrCl2（NH3）4]Cl；

B[CrCl（NH3）5]Cl2；

C[Cr（NH3）6]Cl3；

D[CrCl3（NH3）3]。

26已知某黄色固体化合物不溶于热水，可溶于热的稀盐酸，生成一橙色溶液，当所得溶液冷却时，有一白色沉淀析出，加热该溶液时，白色沉淀又消失。

此黄色固体是----（）

AFe（OH）3；

BCdS；

CAgBr；

DPbCrO4。

27下列各羰基化合物中，不符合EAN规则的是-----------------------------------------------（）

AFe（CO）5；

BCo2（CO）8；

CCo（CO）4；

DNi（CO）4。

28在碱性溶液中，下列各配离子的水解反应速率最快的是---------------------------------（）

A[CoCl（CN）5]3-；

B[CoCl（NH3）5]2+；

C[CoCl（NO2）（en）2]+；

D[CoCl（en）2py]2+。

29下列各元素中，4f壳层为半充满的+3价离子是---------------------------------------------（）

APr3+；

BEu3+；

CGd3+；

DDy3+。

30在空气中含量最高（以体积计）的稀有气体是----------------------------------------------（）

ANe；

BAr；

CKr；

DXe。

二填空题（20分）：

1自然界存在的α-Al2O3俗称________，α-Al2O3的晶体属于六方紧密堆积结构，氧离子按六方紧密堆积，6个氧离子围成一个___________空隙，若整个晶体有N个这种空隙的话，那么其中有________空隙为铝离子所占据。

由于这种紧密结构,加上铝离子与与氧离子之间吸引力强，晶格能大，所以α-Al2O3的________和______都很高，它不溶于水，也难溶于___________溶液中。

2KMnO4粉末与浓H2SO4作用,可生成________的液体,该物质的化学式为________,它在00C以下才是稳定的，室温下立即爆炸，分解为_____和______。

3经结构研究证明，滕氏蓝与普鲁士蓝具有同样的组成和结构，其化学式可以表示为_____________。

在该结构中，氰根离子位于立方体的______，铁离子位于立方体的______，其中一半铁离子的氧化态为_______，另一半铁离子的氧