原料及食品铅的测定方法 2693286国标Word格式.docx
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0.30;
0.20和1.00g/L。
按4919.1国标，制备的兰色的百里香酚兰（5—甲基—2—异丙基苯酚）溶液。
按24363ч.д.а国标，氢氧化钾颗粒，溶液浓度为600g/L。
按11125国标，特纯硝酸或按4416，х.ч国标，密度为1.40g/ml,并且用二次蒸馏水稀释（1:
1），和（1:
2）的硝酸。
Ос.ч柠檬酸或按3562，х.ч国标，柠檬酸。
х.ч磷酸，密度为1.72g/ml,用二次蒸馏水稀释（1:
3）。
按14261国标特纯盐酸或按3118，х.ч国标盐酸，密度为1.19g/ml,用二次蒸馏水稀释（1:
1），溶液浓度c（HCL）=0.2mol/L。
х.ч高氯酸，浓度为1.50g/ml,溶液的浓度57%或ч.д.а标准，密度为1.32g/ml,溶液的浓度42%;
如使用х.ч质量酸（10:
9）或ч.д.а（10:
4）溶液，用二次蒸馏水稀释。
按4328，ч.д.а国标，颗粒状氢氧化钠，溶液浓度c（NaOH）=0.02mol/L，质量浓度为100和500g/L。
ч.д.а焦棓酸A,溶液浓度250g/L。
按9293ос.ч或《O》国标,气态氮或其它氧的含量不超过0.001%的惰性气体。
按24147国标,特纯氨水或按3760，ч.д.а,国标,用等温蒸馏法净化的氨水。
按TY6-09-01-755，ч.д.а标准,柠檬酸二铵或按TY6-09-01-768，ч.д.а标准，柠檬酸铵，溶液浓度200g/L。
按4658国标，汞，PO或P1。
按4236，х.ч国标,硝酸铅。
多功能试纸。
按3773，х.ч国标,提纯的氯化铵，溶液浓度为250g/L。
按20478，х.ч国标,硫酸二铵。
按4209，х.ч国标,六水氯化镁。
用于光谱分析,х.ч氯化钠。
按22280，х.ч国标,净化的柠檬酸钠，溶液浓度为500g/L。
按4204，х.ч国标,硫酸。
密度为1.84g/ml。
允许使用具备技术性能,质量不次于国产同类品的进口设备，器皿和试剂。
（以上各项系更能改后再版使用）。
3.试验的准备工作
3.1按26929国标,采用灰化的途径，再补充准备样品和对食品的消化。
在化验食盐时不对样品进行消化作用。
3.2实验室器皿的准备工作。
用铬的混合物,水,密度为1.4g/ml的硝酸,涮洗实验室玻璃器皿,用蒸馏水冲洗几次，再用二次蒸馏水冲洗二次,烘干。
然后用浓度为0.01g/L的双硫腙溶液冲洗。
即使出现不明显的颜色变化时,也用双硫腙进行几次处理：
用浓度为0.30g/l的双硫腙溶液注满玻璃器皿，每次放置30分种，此后用三氯甲烷冲洗，再使用浓度为0.01g/L的双硫腙溶液重复处理。
用三氯甲烷冲洗并置于通风橱中在室外晾干。
3.1,3.2系（更改后再版使用）。
3.3去除氧气的惰性气体
如气体中氧气的杂质超过0.001%则气体经过焦棓酸（连苯三酚）和氢氧化钾溶液以（1:
1）比例的混合物吸收，净化气体。
3.4用等温蒸馏法净化氨
在干燥器底部放上几小块氢氧化钾或氢氧化钠，并例入按3760国标，500ml氨水，而在磁网上安装蒸发皿，装250ml二次蒸馏水。
盖上干燥器并放置5昼夜。
蒸发器中所得的氨的净化溶液浓度自130至150g/L。
依靠比重计测定测定氨在溶液中的浓度。
3.4a净化用于化验分析食盐的溶液
制备氯化铵溶液。
将250g氯化铵溶解于二次蒸馏水中，用二次蒸馏水使容量稀释到1L,使氨的PH值达到8-9（根据多功能试纸）。
用两份10ml双硫腙溶液在三氯甲烷中萃取重金属2分钟，直到绿色不再改变。
首先用浓度为1g/L的双硫腙溶液，然后用浓度为0.2g/L的双硫腙溶液。
将萃取物扔掉，将所得溶液经浓度c（HCL）=0.2mol/L的盐酸中合,使PH值达到5-6,并通过用盐酸（1:
1）和二次蒸水冲洗过的《白带》过滤纸过滤。
制备柠檬酸钠溶液,将500g质量经过鉴定的х.ч制剂溶解于二次蒸馏水，用蒸馏水稀释溶液，使其容量达到1L，并用相同于氯化铵溶液的双硫腙溶液净化。
制备浓度为500g/L的氢氧化钠溶液,将250g质量经过鉴定的х.ч制剂溶解于不间断冷却的250ml的二次蒸馏水，移置到容积为500ml的分液漏斗中，加入约0.005mol新沉淀的氢氧化镁{用作悬浮液的浓度c（Mg（OH2））=0.005mol/ml},振荡10分钟,让溶液沉淀,并将氢氧化钠悬浮液倒出。
这个过程重复两次。
溶液置于氟塑料制成的或聚乙烯器皿中放入冰箱保存不超过7昼夜。
将浓度为500g/L的氢氧化钠溶液稀释为100g/L。
制备氢氧化钠的悬浮液。
在容积为2L的锥形烧瓶中，用102.5g六水氯化镁溶解于200ml二次蒸馏水,加热至80-90℃,加入100ml浓度为500g/L的氢氧化钠溶液,并用热的二次蒸馏水（70-80℃）稀释所得悬浮液,使其容量达到约100ml,1ml制备好的悬浮液含0.005mol氢氧化镁。
3.5制备本底电解液
3.5.1本底电解液A，浓度为c（1/3H3PO4）=1.3mol/L的磷酸和浓度为c（HCLO4）=0.7mol/L的高氯酸混合溶液搅拌，稀释的磷酸，高氯酸和二次蒸馏水比例为3:
2:
5。
用于化验肉、肉制品；
禽肉，蛋及其加工制品；
奶制品，骨胶；
肉类，植物肉，果蔬、罐头和啤酒；
甜食类食品。
3.5.2本底电解液B，浓度为c（HCL）=0.1mol/L的盐酸溶液。
用移液管量出8.2ml
密度度为1.19g/ml的盐酸，放入容积为1000ml的容量瓶中,并用二次蒸馏水标定到刻度。
用于化验肉、肉制品、禽肉，蛋及其加工制品；
骨胶；
葡萄酒原料，粮食及面包制品。
3.5.3本底由解液C，浓度为c（HCL）=0.4mol/L的盐酸溶液：
用量筒量出33ml密度为1.19g/ml的酸置于容积为1000ml的容量瓶中,并用二次蒸馏水标定到刻度。
用于化验谷物及其加工制品；
粮食、面包、甜面包及甜食品。
3.5.1—3.5.3系更改后再版使用。
3.5.4本底电解液H，浓度为c（HCL）=0.2mol/L的盐酸溶液。
将16.4ml密度为1.19g/ml的盐酸置于容积为1L的量度烧瓶中,并用二次蒸馏水标定到刻度。
用于化验食盐。
本底解液F，浓度为50g/L的氯化钠溶液。
用于化验不要求提前分解萃取铅的食盐。
（补充后再版使用）。
3.6铅的基础溶液的制备
将硝酸铅再次结晶并在（104±
1）℃温度条件下烘干至恒重。
将1.599g晾干的盐溶解于少量的二次蒸馏水,并移置到容积为1000ml的量度烧瓶中。
往烧瓶中加入5ml密度为1.40g/ml的硝酸，并用二次蒸馏水标定到刻度。
溶液保留不超过1年。
铅在基础溶液中的浓度等于1mg/ml。
制备所需浓度的标准溶液，依次将铅的基础溶液稀释为10，100和1000倍。
如测定铅使用本底电解液A，用二次蒸馏水进行稀释，其它情况下使用相应的本底电解液。
3.7校核溶液的制备
检查每批新试剂。
使用制备试验溶液相同的试剂和溶液制备校核溶液。
如果校核溶液含铅为可测定量，则每天进行一系列的测定。
3.8试验溶液的制备
3.8.1如使用本底电解液A，把按3.1制备的灰分在坩埚中溶解，用5ml硝酸稀释（1:
2）在浴锅上加热,使溶液中的水分蒸发至盐湿状。
往坩埚中加入2ml经稀释的高氯酸，并在水浴锅上加热5分钟。
使溶液冷却，加入3ml稀释的磷酸和3ml二次蒸馏水，仔细搅拌并让沉淀物沉淀。
将溶液经过预先用本底电解液冲洗过的无尘滤纸过滤到量度试管中。
用二次蒸馏水洗坩埚和滤纸，使容量达到10ml。
3.8.2如果使用本底电解液B,把按3.1所得灰分在坩埚中溶解，以5ml盐酸（1:
1）稀释，在电炉上加热,使溶液的水分蒸发至容量约1ml,然后在浴锅上蒸干。
以5ml本底电解液溶解沉淀物并在水浴锅上加热，冷却并经预先用本底电解液洗净的无尘滤纸过滤到量度试管中，用本底电解液冲洗坩埚和过滤器，并使溶液容量达到10ml。
3.8.3如果使用本底电解液C,将按3.1所得灰分在坩埚中溶解于8ml本底电解液,按每次2ml量分次加入,并用玻璃棒搅拌。
灰分完分溶解后将溶液经预先用本底电解液冲洗的无尘滤纸过滤到量度试管中，用本底电解液冲洗坩埚和过滤器，并使容量达到10ml。
3.8.4预先脱铅的萃取用于以下情况。
根据3.8.1-3.8.3所制备的试验溶液进行极谱分析时,由于干扰因素的影响,导致不能成功地得到铅的准确峰值。
3.8.4.1如化验除牛奶和奶制品以外的食品时,将按3.1所得的灰分加入5ml稀硝酸（1:
2）溶解,在水浴锅上加热。
将溶液冷却，加入25ml二次蒸馏水和2g柠檬酸。
柠檬酸溶解后加入1ml百里香酚兰，并缓慢地在冷却样品的水浴锅中加入氨，使PH值约达到8.8。
溶液的颜色变化应该是从红色经黄色至浅绿色。
如果用氨经碱化作用生成了沉淀物，则增加柠檬酸的加入数量。
将溶液定量移置到容积250或500ml的分液漏斗中，并用二次蒸馏水冲洗坩埚几次，使容量达到约150ml。
用每份5ml的双硫腙溶液进行几次铅萃取直到颜色不再发生变化，在分液漏斗中每次振荡2分钟。
先双硫腙溶液浓度为1g/L，然后为0.2g/L。
将双硫腙萃取物合并到分液漏斗中，用50ml二次蒸馏水冲洗，并移置到另外一个分液漏斗中。
以5ml的三氯甲烷冲洗含水层，往双硫腙萃取物中加入三氯甲烷。
往装有双硫腙萃取物的分液漏斗中加入30ml浓度c（HCL）=0.2mol/L的盐酸溶液,振荡2分钟并放置至分层。
将三氯甲烷中的双硫腙溶液弃掉。
用5ml三氯甲烷冲洗分液漏斗中剩余的盐酸溶液。
将三氯甲烷弃掉。
将溶液经预先用浓度为c（HCL）=0.2mol/L的盐酸溶液清洗的无尘滤纸过滤到坩埚中。
每次用10ml二次蒸馏水冲洗纸滤和分液漏斗两次。
将冲洗用水合并到盐酸溶液中，在电炉上缓慢的加热，使其容量蒸发至约1ml，然后在水浴锅上蒸干。
残留物溶解于10ml本底电解液B。
3.8.4.2在化验牛奶和奶制品时,将按3.1所得灰分在坩埚中溶解于7ml稀释（1:
2）的硝酸中。
将溶液冷却，加入13ml二次蒸馏水，并定量将其移置到容积为500ml的分液漏斗中，用二次蒸馏水冲洗坩埚数次。
加入20ml柠檬酸铵溶液，1ml百里香酚兰溶液并缓慢地加入氨，以PH值达到约8.8。
溶液的颜色应该由红色经黄色变成浅绿。
用双硫腙萃取铅并按3.8.4.1处理样品。
3.8.4.3如化验沉淀盐,自然积盐和岩盐，往容积为250ml的锥形烧瓶中加入25g食盐,加200ml水溶解,加入1ml硫酸,加入约1g硫酸二铵,连接回流冷却器,并将溶液煮沸30分钟。
将冷却的溶液经预先用盐酸（1：
1）和二次蒸馏水洗净的《兰色》滤纸过滤，置于容积为500ml的分液漏斗中，并使溶液容量达到400ml。
加入20ml的氯化铵溶液，15ml浓度为100g/L的氢氧化钠溶液和10ml柠檬酸钠溶液。
以每次5ml的量加入双硫腙溶液萃取铅几次，直到其颜色不再变化，振荡2分钟。
按双硫腙溶液浓度先1g/L后0.2g/L萃取铅，合并萃取液到容积为250ml的分液漏斗中，用两份，每份50ml的二次蒸馏水冲洗。
以5ml的三氯甲烷冲洗含水层，并往合并的双硫腙萃取物中加入三氯甲烷。
往装有双硫腙萃取物的分液漏斗中加入2ml浓度为c（HLC）=0.2mol/L盐酸,并剧烈振荡2分钟。
重复两次再萃取。
将合并的萃取液经预先用本底电解液冲洗净的滤纸过滤到量度试管中，冲洗净滤纸和分液漏斗，并使容量达到10ml。
3.8.4.4如化验特种和真空食盐,往容积为250ml的锥形烧瓶中放25g食盐,溶解于200ml水,并将所得溶液经预先用盐酸（1:
1）和二次蒸馏水冲洗净了的《兰带》滤纸过滤，置于容积为500ml的分液漏斗中，接下来按3.8.4.3中所描述的那样进行化验分析。
3.8..5如化验食盐铅含量超过2mg/Kg，按3.8.4.3和3.8.4.4萃取铅,双硫腙层为鲜红色，将5.00g盐置入容积为250ml的锥形烧瓶中，溶解于100ml二次蒸馏水,加倒入1ml密度为1.84g/ml的硫酸,加入约1g硫酸二铵。
连接回流冷却器，并煮沸溶液30分钟。
将冷却的溶液经用盐酸（1：
1）和蒸馏水冲洗净的《兰带》滤纸过滤到容积为100ml的量度烧瓶中，用蒸馏水洗涮烧瓶和滤纸并使容量达到标定刻度。
如化验特种和真空食盐时不加入硫酸和硫酸二铵，煮沸盐溶液。
3.8.4.3,3.8.4.4,3.8.5（系补充后再版使用）。
4.进行试验
4.1用交流极谱仪在容积为5ml的电解池中用滴汞电极进行测定。
记录电压自负0.4至正0.8V状态下的极谱,根据极谱仪说明书选择操作条件。
4.1.1直接极谱分析
用于以下情形:
当铅在样品中的含量能保证得到准确的极谱峰值，而在灰分中的元素成分不会产生干扰。
测定按以下方式进行。
在两个容积为10或25ml的锥形烧瓶中分别放入4ml按3.7或3.8制备的校核溶液或试验溶液。
往第1个烧瓶中加入1ml相应的本底电解液或二次蒸馏水（如果使用本底电解液A），则通过溶液吹氮或其它惰性气体10分钟。
立即将溶液移置到预先用蒸馏水，本底电解液和极谱溶液冲洗净的电解池中，测定铅的极谱峰高值。
往第2个烧瓶中添加标准溶液，其数量应使铅在极谱中的峰高值与初始相比约提高一倍。
添加应以小量进行（不超过1ml），以避免本底电解液的浓度和灰元素发生变化。
然后向烧瓶中加入本底电解液或二次蒸馏水（如使用本底电解液A），其加入的容量必须使其溶液达到5ml。
吹惰性气体，在原来的条件下极谱分析并测定铅的峰高值。
4.1.2往试验溶液中预先加铅极谱分析
用于化验分析含铅量低的样品或用于以下情况:
当在极谱中由于灰的元素成分复杂而产生了干扰,观测到的情况是在铅的峰值区只有不准确的弯曲。
测定按以下方式进行，往两个容积为10或25ml的锥形烧瓶中分别放入4ml校核或试验溶液，并加入最小数量（0.2-0.5ug）铅,能保证在极谱中得到铅的准确峰值。
接下来按4.1.1进行。
备注：
如按3.8,4.1.1和4.1.2操作液体必需的容量只可用移液管量出。
4.2如分析食盐时,用交流极谱仪在容积为25ml的电解池中用滴汞电极进行测定。
在电解池中放25ml盐的试验溶液，吹惰性气体10分钟。
记录电压从负0.4至正0.8V的极谱,根据极谱仪说明书选择操作条件。
然后往电解器中加入添加铅的标准溶液,其数量应使铅在极谱中的峰高与初始相比约提高一倍。
添加应以少量（不超过0.5ml）,以便避免本底电解液中的元素浓度发生变化。
在同样条件下吹惰性气体并进行极谱分析。
对校核溶液同样地进行极谱分析。
以上各款系更改后再版使用
5.结果的计算
5.1使用极谱,用精确度在1mm以内的直尺测定出的峰高,按以下公试计算铅的含量（X）以млн-1（mg/Kg）或质量浓度（X）以mg/L为单位。
如直接极谱分析：
m1.H1.Vo
X={——————–mk}:
m；
（H2-h1）.v1
X={——————}：
V；
如往极谱溶液中提前加入铅进行极谱分析：
m1.H1.Vo
X={—————–m2}·
———；
（H2-h1）V1·
m
（H2-h1）V1-V
这里m1—第2次极谱分析前加入的铅的质量，ug；
mk—铅在校核溶液中的质量，ug；
m—取出用于灰化的食品称样的质量，g；
m2—提前加入用于得到铅的准确峰值的铅质量，ug；
H1—第1次极谱所得的铅的峰高值，mm；
H2—第2次极谱所得的铅的峰高值，mm；
Vo—用灰的称样制备的试验溶液的总容量，ml；
V1—取出用于极谱分析的试验溶液的容量，ml；
V—取出用于灰化的食品的容量，ml；
计算进行到小数位第3位。
5.2最终结果取两个平行测定的平均值。
当P=0.95时两个平行测定结果之间容许的偏差较之（对于）平均值不应超过30%。
最终结果到小数位第2位。
5.3测定任何样品铅的含量，在允许的方法条件下受变化因素的影响，系统组合误差可能的极限值为±
0.05
。
5.4用规定方法测定铅的最低浓度，在以ml为单位的极谱溶液中为0.06ug。
5.5测定同一种样品在不同的实验室,通过允许的方法，受因素变化的影响测定铅的含量,偶然组合误差均方根偏差值为0.22
5.6当P=0.95时,在两个不同实验室完成的试验结果之间容许的偏差较之平均值不应超过60%。
6.原子-吸收法测定食盐中的铅
方法以将铅预浓缩为基础，依次用原子吸收分光光度计在乙炔气火焰中测定铅。
方法用于仲裁分析。
6.1仪器、试剂和溶液
原子吸收分光光度计
按5457国标，工业气态乙炔。
按24104国标，3级精确度，最大称重量为200g的实验室通用天平。
按14919国标，带有封闭线圈（电阻丝）的电炉。
保证加热温度为100-200℃的任何型号的烘干箱。
保证旋转频率为6000转/min的任何型号的实验室离心机。
按25336国标，ВД-1-50ХС；
ВД-1-500ХС型分液漏斗。
按1770国标，2-100-2和2-1000-2型量度烧瓶。
容积为1、2、5、10和100ml的玻璃移液管（吸量管）。
按25336国标，CB-24/10型用于称量的小玻璃杯。
按25336国标，B-1-2000ТХС型玻璃杯。
按3773，х.ч国标，氯化铵，溶液浓度25%。
按20478，х.ч国标，硫酸二铵。
按22330，х.ч国标，醋酸丁酯或按TУ6-09-14-32标准，甲基异丁基甲酮，二次蒸馏水，按6709国标，蒸馏水。
按450国标，氯化钙，溶液浓度c（CaCl2）=1mol/L。
按11125，ос.ч国标，硝酸，密度为1.4g/ml。
按14261，ос.ч国标，盐酸或按3118，х.ч国标，密度为1.19g/ml,并用二次蒸馏水（1:
1）稀释。
按4204，х.ч国标，硫酸，密度1.84g/ml。
按4328，х.ч国标氢氧化钠，溶液浓度c（NaOH）=1和3mol/L。
按22280，х.ч国标，柠檬酸钠，溶液浓度50%。
按2156国标，碳酸氢钠，溶液浓度c（1/2Na2CO3）=1mol/L。
用于光谱分析的х.ч氯化钠。
按8864，ч.д.а国标，二乙基二硫代甲氨酸钠，溶液浓度1%。
存放于用深色玻璃制成的器皿中。
按18300国标，提纯酒精。
按4236，х.ч国标，硝酸铅。
按20288国标，四氯化碳，多功能试纸。
铅的标准溶液。
溶液1，在1L中含1g铅，用以下方法制备：
将1,5385g硝酸铅溶解于约200ml的二次蒸馏水,加入1.5ml硝酸并用二次蒸馏水稀释至1L。
溶液2，1ml溶液中含10ug铅，制备方法：
量出10ml溶液1，置于容积为1L的量定烧瓶中，并用二次蒸馏水使溶液容量达到标定刻度。
溶液3，1ml溶液中含1ug铅，制备方法：
量出10ml溶液2，装入容积为100ml的量定烧瓶中，并用二次蒸馏水使容量达到标定刻度。
6.2试验的准备工作
6.2.1实验室器皿的准备
将洗过的玻璃器皿再用铬的混合物，硝酸溶液洗刷，用蒸馏水冲洗一下，然后再用二次蒸馏水冲洗并晾干。
6.2.2比较溶液的制备
第1种方法，如果铅在食盐中的含量超过0.2mg/Kg,则往容积为500ml的分液漏斗中分别加入12g氯化钠,溶解于约400ml二次蒸馏水,倒入溶液2或3,容量如表中所示,12ml氯化铵溶液,10ml柠檬酸钠溶液,6ml浓度为c（NaOH）=1mol/L的氢氧化钠溶液,并仔细搅拌。
倒入5ml二乙基二硫代甲氨酸钠溶液，5ml四氯化碳并将所生成的混合物振荡10分钟。
分层后将有机相位移置到另一个容积为50ml的分液漏斗中。
以2ml四氯化碳冲洗含水层，合并萃取物。
用1.5ml浓盐酸（1：
1）从所得的萃取物中再萃取铅1分钟，重复再萃取，而将再萃取物合并。
比较溶液
倒入铅溶液的容量，ml
溶液2
溶液3
1
2
3
4
5
—
1.5
2.5
3.5
5.0
第2种方法。
如果铅在食盐中的含量少于0.2mg/Kg，则往杯中放入150g氯化钠，将约1L二次蒸馏水倒入溶液2或3，容量如表所示，分别加入5ml氯化钙溶液。
加热至60-80℃，停止加热，并加入10ml碳酸氢钠溶液（二份，每份5ml）。
让沉淀物沉积。
将透明溶液用虹吸管吸出，将剩余的溶液离心分离出沉淀物。
将沉淀物滴加盐酸（1：
1），到沉淀物完全溶解。
将所得溶液移置到溶积为50ml的分液漏斗中，用水稀释至容量约为30ml，再加入4ml柠檬酸钠溶液，2ml氯化铵溶液，3ml氢氧化钠溶液。
将内容物振荡至析出的沉淀物完全溶解，再加入1ml二乙基二硫代甲氨酸钠，4ml醋酸丁酯并振荡10分钟。
分层后将含水层弃掉，将有机层倒入小杯中称量。
6.2.3制备校核溶液
校核溶液1，用于计算与试剂一起加入到样品溶液中的杂质。
制备：
使用制备试验溶液时依次使用的所有各种试剂，如6.2.4中所示。
校核溶液2，用于计算与试剂一起加入到比较溶液中的杂质。
使用制备比较溶液时依次用的所有的各类试剂（除铅的标准溶液以外），如6.2.2中所。
6.2.4制备试验溶液
如铅在食盐中的含量超过0.2mg/Kg,将质量为12g的食盐试样溶解于200ml蒸馏水,再加入1ml硫酸，加入约1g硫酸二铵。
将溶液煮沸30分钟。
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