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(一)油脂和溶剂极性大小:

油脂、溶剂及水的介电常数

SolventOilCastoroilWaterhexane

ε3.0∽3.24.6∽4.3811.89

T20℃20℃20℃20℃

Petro-solventBeneneTrichloroethylene

2.02.2843.42

20℃20℃16℃

AectoneAlcoholcarbinol

21.4524.332.6

25℃25℃25℃

油脂的溶解范围:

(1)完全相溶:

ε10

(2)部分相溶(有条件相溶):

10ε50(3)完全不溶:

ε50

(二)溶剂的温度:

在部分相溶的溶剂里,只有随温度的升高才相溶。

(三)溶剂的浓度:

部分水溶性溶剂溶解油脂的能力随浓度的增加而升高。

forexample:

40℃

Alcoholconcentritysolulibity

12%99.9%

10%98.0%

5.5%95.4%

1.5%90%

(四)催化剂的促进作用:

两种不溶的溶剂在有催化剂的作用下可发生部分相溶或全部相溶。

四、工业用溶剂分类

(一)按溶剂的物理性质分类:

1.极性分类:

根据介电常数

A、非极性溶剂:

ε12(以下的溶剂)

B、中极性溶剂:

12ε50的有机溶剂

C、极性溶剂:

ε50有机溶剂

2.粘度分类:

根据粘度大小分类;

A、低粘度溶剂:

2CP(2×

10-3Pa·

S)

B、中粘度溶剂:

210CP(1CP=10-2Pa·

C、高粘度溶剂:

10CP

HexaneBenzeneAlcoholOilCastoroil

0.3260.6521.21002440

3.沸点分类(根据溶剂挥发的沸点):

A、低沸点溶剂:

tf100℃B、中沸点溶剂:

100℃tf150℃C、高沸点溶剂:

tf150℃

HexaneBenzeneAlcoholAectoneEtherOil

Tf69℃80℃78.5℃56.5℃34.6℃300℃

浸出用溶剂属于低粘度、低极性,低沸点的有机溶剂,超出这个范

围,浸出生产要产生一些问题。

(二)按工业生产分类:

1.工业纯溶剂(industrysinglesolvent)

以一种主要成分为性质的化合物的混合物eg:

industryhexane;

petrolicsolvent;

Benzene;

Alcohol;

etc.

2.混合溶剂(mixturesolvent)以两种或两种以上性能相差较大的工业纯溶剂混合而成。

eg:

hexane+Aleohol;

hexan+Acetone

3.气体液态化溶剂liquiedGasSolventpropane;

butane;

4.超临界气体(Supercriticalfluid)

五、浸出溶剂的性能:

(一)轻汽油(petrolicsolvent)名称:

6号抽提溶剂油

1.化学组份:

hexane:

74%iso-hexane16.4%

2.沸点范围:

60~90℃,现在通用65~75℃

3.性能:

A、溶解油脂(=2.0),也溶脂溶物

B、易回收:

和油、粕、水分离容易

d=0.672420~25℃在水中溶解度0.0007~0.0015%

C、化学性质稳定,无腐蚀现象

4、安全性能:

A、易燃:

闪燃点:

-28℃自燃点:

240℃

B、易爆:

爆炸极根:

1.25~6.9%气体比重比空气重2.7倍

C、气体毒性:

中毒浓度25~30mg/l

致人于死亡的浓度30~40mg/l

国际安全浓度0.3mg/l以下

(二)工业己烷:

(commercialhexane)

96~98%hexane

66~69℃hexane:

tf:

68.74℃

3.生产性能:

A、溶解油脂和脂溶性物质

B、极易回收,损耗小

4.安全性能:

A、易燃:

-32℃自燃点:

250℃

B、易爆:

爆炸极限1.25~4.9%

C、气体有毒:

对人的神经系统产生影响大

(三)苯(Benzene):

95%以上的苯,少量甲苯、二甲苯

78~85℃

A、溶解油脂:

对非甘三酯脂溶性物质溶解能力强

B、较易回收:

比热和潜热较己烷大15%

C、化学性质稳定

闪燃点-16℃自燃点720℃

爆炸极限1.4~9.5%(45mg/l~308mg/l)

C、毒性大:

液体和气体都有毒,允许浓度0.05mg/l

(四)乙醇(Alcohol):

CHCHOH一般含有水

78.3℃,浓度达95.5%产生共沸点

A、对油脂溶解性能:

随温度增加溶解油脂能力强,

随FFA升高而增加,对蓖麻油溶解性能好。

B、对非油脂成份的溶解能力强

eg:

hydrocarbon;

water,pigment,gum,pho-

spholipid,gossypol,3.4benzopyrene

aflatoxin;

etc.

闪燃点11℃自燃点568℃

爆炸极限3.3~19%(67~364mg/l)

C、毒性不大,允许浓度1.5mg/l

(五)丙酮(Acetone):

无水丙酮和有水丙酮,CHCOCH

56.24℃,随含水的增加沸点上升

在75%时不溶解油脂

B、溶解其它物质:

溶解黄曲霉毒素(Aflatoxin)和棉酚(Gossypol)

C、易回收D、化学性质稳定

闪燃点-16.7%自燃点63.3℃

爆炸极限2.15~13.0%(48.5~315mg/l)

允许浓度0.4mg/l

(六)乙醚(ether):

CHOCH2.沸点:

34.5℃冰点:

-116.2℃3.生产性能:

A.能溶解油脂,同时溶解脂溶性物质B.易回收

A.易燃:

闪燃点-41℃,自燃点:

185~195℃

B.易爆:

爆炸极限1.85~36.5%

C.气体有毒:

允许空气浓度0.6mg/l

(七)三氯乙烯(Trichloroethylene):

CHCl=CCl2.沸点:

87.19℃

A、溶解油脂的性能更强

B、溶解非油脂能力更强,油脂质量差

C、和油粕易分离,潜热和显热小,节约能源

A、不燃不爆,生产安全;

B、腐蚀性大,对金属部件的腐蚀性能强;

C、化学性质不稳定,分解产生HCl和COCl(气体)

5.同类溶剂:

A、二氯甲烷CHCl溶解油脂,沸点39.8℃,汽体潜热78.7Kcal/Kg

比热0.76Kcal/℃=9.03不燃不爆溶解Gossypol和Aflatoxin

B、四氯化碳CCl

六、新兴浸出溶剂(NewSolvent)

(一)丙酮、已烷、水混合溶剂

Acetone+Hexane+Water(AHW)组份:

A54%:

H44%:

W2%

(二)丙酮、乙醇Hexane+Alcohol(HA)组份:

hexane:

80%alcohol20%浓度:

85%

(三)已烷、醋酸Hexane+AceticAcid(H.A.A)组份:

hexane95%+aceticacad5%

(四)超临界流体(COdioxidiccorbonsupercriticalfluid)(SF)Criticalpressure73atm(7.3Mpa)Criticaltemperature:

31℃

(五)石油液化气溶剂(Liquefiedpetrolicgas)(LPG)

丁烷(butane)50%丙烷(propane)50%

第一节重点

1.浸出对溶剂的要求

2.油脂在溶剂中溶解的影响因素

3.油脂浸出所用溶剂的性能

思考题

1.什么样的溶剂才能适宜于浸出用溶剂?

2.影响油脂在溶剂中的溶解的因素有哪些?

3.溶剂的分类有哪几种方法?

4.什么叫做混合溶剂?

请举例说明。

5.六号抽提溶剂油主要组成有哪些?

对油脂的溶解有哪些性能?

6.超临界流体浸出和液化溶剂浸出有和区别?

7.选择性浸出对溶剂有哪些要求?

第二节油料的浸出(SolventExtraction)

本节的内容

一、油料浸出工艺

二、浸出过程的理论基础

三、影响浸出的因素

四、油脂浸出方法和设备

五、浸出新工艺

(一)油料浸出工艺的种类:

1.直接浸出工艺

(1)一次直接浸出工艺在设备中一次性完成浸出过程;

主要用于低含油料。

eg:

Soybean,Ricebran,Cottonseed,etc.

(2)二次浸出工艺通过两个浸出设备两次浸出来完成浸出过

程;

主要用于高含油料。

Rapeseed,Sunflowerseed,Peanut,etc.

2.预榨浸出工艺:

油料中的油脂一部分靠压榨方法取油,另一部分靠浸出方法取油;

主要适宜于中高含油料。

eg:

Rapeseed,Cottonseed,Sunflowerseed,Sesame,Peanut,

3.膨化浸出工艺

(1)直接膨化浸出工艺油料膨化不出油,膨化料直接浸出,油脂主要靠浸出完成。

Soybean,Ricebran,Cottonseed

(2)预出油膨化浸出工艺:

在膨化阶段预先出部分油脂,浸出取出部分油脂。

Rapeseed,Sunflowerseed

(二)浸出物料的结构和油脂存在状态

1.油脂存在的形式:

(1)游离状态:

吸附在固体内外表面上的油脂,溶剂对油脂溶解为溶解浸出。

(2)结合状态:

细胞结构内和阻塞在流油通道中的油脂,溶剂对油脂的溶解为扩散(渗透)浸出。

2.物料状态:

(1)生坯(flakes)

(2)饼(cakes)

(3)颗粒(particals)

A、生坯粉末的结粒:

rapeseedricebran

B、饼粉末的造粒:

sesamerapeseed

C、生坯膨化颗粒:

soybeancottonseed

D、粒子的打孔颗粒:

peanutsoybean

(三)浸出过程的几个基本概念

1.混合油(miscella)

miscellaconsistency=×

100%

oil’smiscellaconsistencyis100%

solvent’smiscellaconsistencyis0%

2.混合油浓度梯度:

混合油浓度在长度方向的变化率:

3.浸出速率:

(extractingrate)单位面积,单位时间内浸出油脂的数量:

g/cm2.sorkg/m2.hr

(一)浸出过程中的传质扩散作用

1.油脂在料坯内的分子扩散

2.油脂在介面层中的扩散

3.油脂向主流体中扩散

1.油脂在料坯内部的扩散

(1)分子扩散(moleculardisperse)

定义:

由于分子的热运动引起的物质以单个分子

为转移的过程为分子扩散。

dm=-DdFddc/dx.……………(5-1)式

dm浸出速率dF单位面积d传质时间

dc/dx浓度梯度D--分子扩散系数(与溶剂分子大小、粘度、温度有关)

(2)油脂在油料内部的分子扩散

油脂在料坯内的传递可认为是分子扩散。

将5-1式积分得到:

ma=-Db×

(C1-C/)×

1/S………(5-2)

ma-油脂在料坯内的分子扩散量Kmol/m2.s

Db油料坯内油脂分子扩散系数m2/S

C坯内混合油的平均浓度Kmol/m3

C/料坯表面的混合油浓度Kmol/m3

S料内平均浓度外到表面的距离m

S=L/n:

L油料料坯厚度:

n=5.88常数

令这一传质过程的阻力系数为:

ka=L/nDb

则有:

ma=-1/ka(C1-C/)……………(5-3)式

(3)影响这一过程的因素:

A、料坯厚度B、扩散系数

棉籽油在饼中溶剂的扩散系数:

0.19×

10-5cm/s

棉籽油在纯溶剂中扩散系数:

0.71×

10-5cm/s

2.油脂在介面层中的扩散

(1)介面层:

油脂从固体表面向介面层中扩散属分子扩散过程,关健因素是滞流层(介面层)的厚度,与下列因素有关。

A、料坯间距B、液体溶剂流动的雷诺准数

(2)油脂在介面层的扩散方程式:

mb=-D×

(C/-C//)×

1/………(5-4)式

介面层厚度(m)

C/固体表面油脂浓度(Kmol/m3)

C//介面层另一侧油脂浓度(Kmol/m3)

kb=/D

mb=-1/kb(C/-C//)………(5-5)式

A、分子扩散系数D,D与TU有关

B、滞流层厚度,与表面粗糙度等有关

3.油脂向主流体中扩散

(1)对流扩散:

湍流流体的质点沿各方向作不规则运动,物液以微小体积形式转移,这一过程为对流扩散过程:

dm=-dFddc……………(5-6)式

dm传质的物质量

对流扩散系数

d传质时间

dF传质面积

dc传质物的浓度差

(2)油脂从介面层向主流体对流扩散方程式:

由5-6式积分得到:

mC=-(C//-C2)………(5-7)式

mC对流扩散传质量:

Kmol/m2.s

对流扩散系数m/s

C//介面层表面混合油浓度Kmol/m3

C2主流体混合油浓度Kmol/m3

kC=1/

mC=-1/kC(C//-C2)…(5-8)式

(3)油脂对流扩散过程中的影响因素:

A、湍流程度;

湍流程度大,扩散量大

增加湍流程度的措施:

a.浸泡搅拌b.强制渗透c.颗粒增大

B、主流体混合油浓度(C2)

C、这一过程为不稳定过程

(二)浸出过程油脂传质方程

1.浸出传质方程式:

将上述三个过程综合考虑可得浸出传质方程,

ma=-1/ka(C1-C/)…………(5-3)式

mb=-1/kb(C/-C//)……(5-5)式

mC=-1/kC(C//-C2)……(5-8)式

将上三式变更为:

maka=-(C1-C/)…………(5-9)式

mbkb=-(C/-C//)…………(5-10)式

mckc=-(C//-C2)…………(5-11)式

将5-95-105-11式相加:

maka+mbkb+mckc=-(C1-C2)……(5-12)式

因:

ma=mb=mc=m,则:

m=-1/ka+kb+kc(C1-C2)……(5-13)式

设:

K=1/ka+kb+kc

则:

m=-K(C1-C2)……(5-14)式

2.总传质系数K:

3.影响传质系数的因素

(1)对流扩散系数

(2)滞流层厚度(3)油脂在溶剂中的扩散系数D

(4)油脂在料坯中的溶剂扩散系数Db(5)料坯的厚度

(三)在大量料坯中浸出油脂的过程

1.料坯是悬浮状的浸出

(1)浸出时油脂传质量大

(2)溶剂用量大(3)混合油粉末大

2.移动状态的浸出

(1)粒子表面覆盖率高,比悬浮浸出差

(2)浓度梯度不明显,出现不稳定的浸出

(3)运动时湍流大,减少第二第三阻力(4)粉末度大,浓度小

(四)浸出的级数

1.浸出的理论级数:

miscellaconsistencymiscellaconsistency

inflakeinsolvent

C0=100%Cn(miscella)

C1Cn-1

……………

Cn-1C1

C

C0=0(slovent)

n的大小关系到传质率、溶剂用量、粕残油多种因素;

n的多少与油料含油和浸出设备有关。

n值的计算较复杂,为简化计算,作如下假定:

A、浸出过程中固体干物料不变;

B、每次浸出都达到动态平衡C=C;

C、固体干物料吸附溶液(混合油)量不变;

这样浸出的理论级数公式为:

(M0/Mm)n=OO/Om[1-On/Mo]………..(5-16)式

n溶剂(或混合油)喷淋的次数

O0油料中单位固体含油量(Kg)

Om浸出粕单位固体含油量(Kg)

On浸出出来油脂量(Kg)

M0浸出后混合油量(Kg)

Mm湿粕单位固体含混合油量(Kg)

2.实际浸出级数:

由于粉末度、坯厚、含水及温度的影响,造成浸出级数的增加(见右图),在实际浸出过程中,浸出次数一般为5—8不等。

(一)料坯的性质:

1.料坯内部结构:

(1)料坯内油料细胞破坏的程度

(2)料坯的多孔性膨化颗粒饼坯粒

2.油料料坯的外部结构:

(1)料坯的表面积

(2)料坯的容重(3)料层高度(4)粉末度

3.料坯的组份:

(1)含油率

(2)含其它物质的性能(3)料的可塑性能

4.油料料坯含水:

(1)水分高;

溶剂溶解油脂能力降低,水分排斥溶剂渗透,尤其表面水分游离水影响更大。

(2)水分过高,料坯粘结性大,造成溶剂渗透不均匀,

(3)水分极高时,料坯吸水膨胀,粘结成块;

浸出器不落料,输送设备严重阻塞。

(4)水分低时,坯易粉碎,产生粉末,阻碍溶剂渗透。

(5)浸出的适宜水分

油料和设备不同,浸出适宜水分不同:

油料浸出罐平转浸出器环形浸出器

饼9-12%10-12%12-13%

生坯7-8%8-9%10-11%

膨化料--9-11%11-12%

4.料坯的厚度:

(1)料坯厚度大,组织结构破坏程度小;

(2)料坯厚,浸出路径长,粕残油会升高;

(3)坯薄生产能力降低;

soybean0.4∽0.5mm360T/D

0.3mm320T/D

(4)坯薄粉末度大;

薄坯在输送过程中将造成粉末度增加

(二)浸出温度(Solventextractiontemperature)

1.浸出温度高,增加分子扩散

2.温度升高,分子的内聚力减小

3.温度升高,浸出速率加快

4.浸出温度是有限的

5.浸出温度获取的方法

(三)溶剂及混合油(Solventandmiscella)

1.溶剂的选择

2.溶剂的用量:

(1)溶剂比:

单位时间里,加入浸出器的溶剂量与油料量之比

(2)溶剂用量与浸出形式有关:

 

solventratemealresudailoilParticulity

Immerse0.6~1.0:

1.01%1.6~2:

1

Percolate0.3~0.6:

1.01%0.8~1.2:

1

(3)溶剂与物料有关:

OilseedSolventrateMealoilcontent

Flakes1~1.2:

11%

Cake0.8~1:

3.混合油浓度(MC)

(1)混合油浓度小,浸出速度快

(2)混合油浓度高,利于工艺生产

(3)保证粕残油,提高混合油浓度的措施

A、料坯和溶剂逆流浸出

B、减小溶剂比

C、充分使每级浸出达到动态平衡

4.溶剂和混合油的渗透:

(1)渗透量大,有利于加速浸出过程

(2)渗透量是有限制的

(3)影响渗透量的因素:

A、料坯的粉末度;

粉末度大,渗透降低

B、物料含水量;

高水分溶剂浸泡时易成团

C、料粒厚度;

空隙大,渗透速率大

D、料坯层高度;

料层高,渗透率降低

(4)增加渗透量的措施:

A、增加溶剂比B、增加循环量C、减少假底的阻塞现象

5.溶剂和混合油的喷淋和滴干形式:

(1)喷淋和滴干:

滴干是相对的;

(2)连续喷淋:

浓度梯度小,喷淋和滴干是同时发生的;

(3)间歇喷淋:

即喷淋——滴干——喷淋相结合过程;

(4)间歇大喷淋:

一次极短时间里大量喷入溶剂,这样有效降低粕残油,提高混合油浓度。

(四)浸出时间

1.浸出时间与粕残油的关系

2.影响浸出时间的因素:

料结构、温度。

3.浸出时间的确定

与油料和设备有关

EquipmentCirculateRotatebelt

extractorextractorextractor

Time(cake)45~6070~90100~120

Time(flake)60~9090~100120~140

Tmin=67minTmax=

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